化工11级计算题重点复习资料
1、已知某反应项在65℃时速率常数为0.292min-1,活化能为 103.3KJ.mol-1 求该反应80℃时消耗90%所需要的时间。 解:根据阿卢尼乌斯方程的定积分形式:
k2Ea11ln?(?)k1RT1T2k2103.3?103J?mol?111代入数据:ln?(?)?1?10.2928.314J?mol?K338.15K353.15K?k2?? 因为,k的单位min-1,所以,该反应为一级反应。 所以:
ln1?kt1?x1?k2t?t??1?0.9代入数据:ln??P为二级反应。A,B的初始浓度均为0.02 mol?dm-3,30℃时10 min内有2、反应A+B?转化率为42%的A发生反应,40℃时10 min内有转化率为60%的A发生反应,试计算20℃时10 min内有多少A发生反应。
解:根据题意,反应为二级反应,且反应物A和B的起始浓度比与化学计量数比相等; 所以:
xA?kCA,0t
1?xA1tcA,0303 K时,k(T1)=
·
xA=?1?xA?10.42?=?
??10?0.021?0.42??313K时,k(T2) =?10.6?=? ???10?0.021?0.6??Ea=
k(T)RT2T1ln2=? T2?T1k(T1)由阿卢尼乌斯公式可得:
293 K时,ln
E?11?k(T2)
=-a??? = ?k(T1)R?TT1??1Ea1?=
??8.314J?K?1?mol?1?293K303K?? 则 k(293K)=? 代入
xA ?kCA,0t1?xA 故
xA=?
3、等容气相反应A?Y的速率系(常)数k与温度T具有如下关系式:
ln?k/s?1??24.00?9622T/K
( 1 ) 计算此反应的活化能;
( 2 ) 欲使A在10min内转化率达到90%,则反应温度应控制在多少? 解:(1)据Arrhenius公式:
ln(k/s?1)??Ea?ln(k0/s?1)与经验式对比,得Ea=9622K ? R= 80.0kJ?mol-1 RT(2)求T,t=10min,转化率xA=0.9
962211K?325.5K k(T)?ln?3.838?10?3s?1 T??124.00?ln(k/s)t1?xA4、电池Zn|ZnCl2(b=0.555 mol·kg-1) |AgCl(s)|Ag,测得25℃时电动势 E=1.015V。已知:E(Zn2+|Zn) = ?0.763V,E(Cl-|AgCl|Ag) = 0.2223 V。 (1)写出电池反应(得失电子数为2); (2)求上述反应的标准平衡常数K; (3)求溶液ZnCl2的平均离子活度因子(系数)??
解:(1)Zn+2AgCl(s) === ZnCl2(b=0.555mol·kg-1)+2Ag (2)lgK=zFE/2.303RT=
2?[0.2223?(?0.763)] =33.3153
0.05916 K=2.067×1033 (3)E=E-
RTRTlna(ZnCl2)? E-ln4(b/bO)3??3 2F2F?? = E-
0.05916[lg(b/bO)3+3lg??]= E-0.02958{lg[4(b/bO)3]+3lg??} 21EO?E10.9853?1.015O3 ??=?lg4(b/b)?=?lg4?(0.555)3?=-0.38
33?0.0295833?0.02958?? ??=0.4077
5、在298K时,平面水面上水的饱和蒸气压为3.168 kPa,已知水在298K时的表面张力为0.074N. m,密度为1000㎏. m。试求该温度下,半径为10m的小水滴上水的饱和蒸气压。
6、200 ℃时测定O2 在某催化剂上的吸附作用,当平衡压力为 0.1 MPa及1 MPa 时,1 g催
-1
-3
-6
化剂吸附O2的量分别为2.5 cm 3及 4.2 cm 3 (STP) 设吸附作用服从朗缪尔公式,计算当O2 的吸附量为饱和吸附量的一半时,平衡压力为多少。
7、已知298K时某电池标准电池电动势为0.9647V,
(?E= 1.74×10 -4 V / K,计算298K时电池反应的ΔrGm、ΔrHm、ΔrSm,Qr。 )P?T解:解: 设反应中 n = 2
ΔrGm = ? nFE =? ΔrSm = nF(?E)P = ? ?TΔrHm = ΔrGm +TΔrSm
= ?
QR = TΔrSm = ?
8、 25℃时,在同一电导池中,先装入c为0.02mol/ dm3 的KCl水溶液,测得其电阻为82.4Ω 。将电阻池洗净,干燥后在装入c为0.0025mol/ dm3 的K2 SO4水溶液,测得其电阻为326.0Ω。已知25℃时0.02 mol/dm3 KCl溶液的电导率为0.2768S/m。试求25℃时的: (a)电导池的电池常数Kcell;
(b)0.0025mol/dm3的K2 SO4溶液的电导率和摩尔电导率。 (1)根据式 ??G?Kcell,电导池系数
Kcell=κ(KCl)×=?1=κ(KCl)×R(KCl) G(KCl)0.0025mol/dm3的K2 SO4溶液的电导率为
??KcellG?Kcell/R??
0.0025mol/dm3的K2 SO4溶液的摩尔电导率为
Λm??/c??
9、会画水的相图及二组分所学的各个相图,会解释各个相区的相数,相态及自由度,会画各种步冷曲线。
10、溴乙烷分解反应在650K时速率常数为2.14×10-4s-1,若要在10 min使反应完成60%,应
在什么温度下进行反应?已知活化能Ea =229.3 KJ.mol-1,指前因子A=5.73×1014s。 解:根据k的单位,可以推断该反应为一级反应。
所以有:ln1?kt 1?xA1?k1?10?60 k1?0.001527s?1 1?0.6229.3?1000?ln?5.73?1014? T=682K 再由阿卢尼乌斯公式得:ln0.001527??8.314?T代入数据:ln
说明:①有证明题动力学部分,胶体部分有简答题。②本复习资料只是重点部分,绝不是所有要求掌握的内容,想考高分的同学要全面复习。