洛阳理工学院 学年 第 学期分析化学 期末考试试题卷（）
适用班级： 考试时间： .
一、选择题(每小题2分，共20分)
1．下列物质中，可以作滴定分析基准物质的是 ( ) A、Na2CO3〃xH2O； B、KMnO4；
C、H2C2O4〃2H2O； D、Na2S2O3〃5H2O 2．可用于减少测定过程中的偶然误差的方法是：( )
A、进行对照试验； B、进行空白试验；
C、进行仪器校准 D、增加平行试验的次数
3．下列叙述正确的是 ( ) A、溶液pH为11.32，读数有四位有效数字 B、0.0150g试样的质量有4位有效数字； C、测量数据的最后一位数字不是准确值； D、从50mL滴定管中，可以准确放出5.000mL标准溶液
4．用含有少量中性杂质的H2C2O4?2H2O为基准物，标定NaOH溶液浓度，对测定结果的影响是 ( )
A、偏高； B、偏低； C、无影响； D、降低精密度
5．某有机酸的pKa值为10.05，其Ka值应表示为 ( )
A、8.9×10-11； B、8.91×10-11； C、8.913×10-11； D、9×10-11
6．滴定分析的相对误差一般要求为0.1%，滴定时耗用标准溶液的体积应控制在 ( ) A、10mL以下； B、10 ~ 15mL； C、20 ~ 30mL； D、15 ~ 20mL
7．下列各物质的水溶液，能直接进行酸碱滴定的是 ( ) A、0.10mol〃L-1NaOAc (HOAc的Ka=1.8×10-5)； B、0.10 mol〃L-1 CH3NH2 (Kb=4.2×10-4)；
-1-5-1
C、0.10 mol〃LNH4Cl (NH3〃H2O的Kb=1.8×10); D、0.10 mol〃L苯酚 (Ka=1.1×10-10)
8．碘量法测定矿石中及合金中的铜时，由于Fe3的存在而干扰测定。为消除干扰，可加入 ( )
A、EDTA; B、NH4HF2； C、盐酸羟胺； D、H3PO4 9．已知在0.5mol/LH2SO4介质中，??(Ce4+/Ce3+)=1.44V ??(Fe3+/Fe2+)=0.68V。计算此条件下以0.100mol/L Ce4+滴定 0.100mol/L Fe2+至化学计量点时，反应物及滴定产物的浓度 ( ) (A) [Ce4+]=[Fe2+]=1.8×10-8 mol〃L-1，[Ce3+]=[Fe3+]≈0.050 mol〃L-1 (B) [Ce4+]=[Fe3+]≈0.050 mol〃L-1，[Ce3+]=[Fe2+]=2.0×10-8 mol〃L-1 (C) [Ce4+]=[Fe2+]=0.047 mol〃L-1，[Ce3+]=[Fe3+]=0.003 mol〃L-1 (D) [Ce4+]=[Fe3+]=0.047 mol〃L-1，[Ce3+]=[Fe2+]=0.003 mol〃L-1
10． 用EDTA滴定Ca2+，Mg2+，若溶液中存在少量Fe3+和Al3+将对测定有干扰，消除干扰的方法是 ( )
(A) 加KCN掩蔽Fe3+，加NaF掩蔽Al3+ ；
(B) 加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，加NaF掩蔽Al3+ ； (C) 采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+和Al3+；
(D) 在酸性条件下，加入三乙醇胺, 再调到碱性以掩蔽Fe3+和Al3+。 二、填空题(每空1分，共20分)
第 1 页 共 4 页
1、Na2S2O3溶液不稳定的主要原因是______ __、________________、______________________。
2、碘在水中的溶解度小而挥发性强，所以配制标准溶液时，将一定量的I2溶于____________浓溶液中。
3、0.1000 mol〃L-1的Ce4+滴定同浓度的Fe2+时，其滴定突跃范围0.86~1.26V，而二苯胺磺酸内指示剂的变色范围为0.81~0.87V之间，造成终点过早现象。可在试液中加入_____________试剂，使_____________电对的电位降低，从而使滴定的突跃范围___________________，使二苯胺磺酸钠成为合适的指示剂。
4、作为金属指示剂，铬黑T应在pH_______________溶液中使用。终点时溶液由酒红色变为_____________色。
5、已知H2C2O4的pKa1=12.8；pKa2=4.19。C2O42-的质子形成常数lgK1=________， lgK2=_____________。
6、在实际工作中，为了使用方便而计算结果又与实际情况相符，可以在斯特方程式中用 代替标准电极电位。
7、莫尔法测定Cl－含量时，若指示剂K2CrO4用量太大时将会引起终点的___________到达。对测定结果的影响为_________误差。
8、沉淀形成的类型除了与沉淀的本质有关外，还取决于沉淀时的________________和____________________的相对大小。形成晶形沉淀时是____________________速度大于____________________速度。
9、已知AgCl的Ksp=1.7×10-10，Ag2CrO4的Ksp=2.4×10-12。这两种沉淀中溶解度大的是____________________。
10．佛尔哈德法所选用的指示剂是 。 三、问答题 (每小题10分，共20分)
1．用HCl中和Na2CO3溶液至pH=10.50和pH=6.00时，溶液中各有哪些组分？其中主要组分是什么?当中和至pH<4.0时，主要组分是什么？
2．用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽Fe3+，而在pH≈1左右滴定Bi3+时，恰恰相反，抗坏血酸或盐酸羟胺可掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、KCN则不能掩蔽Fe3+，且KCN严禁在pH<6的溶液中使用。试说明原因。 四、计算及实验设计题题(每小题10分，共40分)
1、0.1 mol/L某一元弱酸（HA）溶液50mL与20mL0.1 mol/L NaOH溶液混合，将混合溶液稀释到100mL，用酸度计测得溶液的pH=5.25，求HA的Ka?。
2、用返滴定法测定铝时，首先在pH≈3.5左右加入过量的EDTA溶液，使Al3+络合，试用计算方法说明选择此pH的理由，假定Al3+的浓度为0.010 mol〃L-1。
3、称取0.4903g纯K2Cr2O7，用水溶解并稀释至100.00mL。移取25.00mL，加入H2SO4
及KI，以Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗25.00mL。计算此Na2S2O3溶液的浓度。[Mr(K2Cr2O7)=294.2]
4、今欲分别测定 Ca2+、KMnO4溶液的浓度，若实验室仅有EDTA标准溶液，简述如何测定(前处理，滴定条件，指示剂、滴定剂，计算式，其它试剂可任选，但不能选其它标准溶液，基准物)。
分析化学试卷2 参考答案及评分标准
一、选择题 答案每小题2分，共20分
第 2 页 共 4 页
1-10 C；D；C；A；A；C；B；B；A；D
二、填空答案 每空1分，共20分
1、被水中CO2分解；微生物的作用；空气氧化； 2、KI； 3、H3PO4；Fe3＋ Fe25、H2CO3；CO32＋
；拉长(增大、扩大)； 4、8~11；蓝； 6、条件电极电位；
7、提前；负； 8、聚集速度；定向速
度；定向；聚集；
9、Ag2CrO4 10、铁铵矾
三、问答题答案每小题10分，共20分
1答： pH=10.50时 有CO3 2-、HCO3 -， 主要组分为CO3 2- 4分
pH=6.00时 有HCO3 – 和H2CO3， 主要组分HCO3 - 4分 pH<4.0时 主要组分H2CO3 2分
2答：因为KCN、三乙醇胺掩蔽Fe3+的机理是，通过使Fe3+与其生成络合物，而降低了[Fe3+]，从而消除了Fe3+的干扰； 3分;但KCN、三乙醇胺掩蔽与Fe3+的络合物只能在碱介质中稳定存在，特别是KCN在pH<6时能产生剧毒气体HCN，故只能在EDTA滴定Ca2+、Mg2 +时的碱介质中可用来掩蔽Fe3+； 3分
抗坏血酸，盐酸羟胺掩蔽Fe3+的机理是通过将Fe3+还原成Fe2+，而Fe2+与EDTA在pH≈1左右因为受酸效应的影响不能形成络合物，从而消除了Fe3+的干扰，而在滴定Ca2+、Mg2+的碱性介质中，Fe2+也能与EDTA生成络合物；3分
另外，此时Fe2+水解生成沉淀也对测定有影响，所以此时不能用三乙醇胺、KCN来掩蔽Fe3+以消除干扰。 1分 四、计算题
1解：CHA=（50-20）×0.1/100=3.0×10-2mol/L 2分
CNaA=20×0.1/100=2.0×10-2mol/L 2分 pKa?= pH+ lgCHA/CNaA=5.25+lg3.0×10-2/2.0×10-2=5.43 5分 Ka?=3.68×10-6 1分
2解：求EDTA滴定Al3+的最高酸度， lg ? Y(H) =lgKAlY-8=8.3 查表得：pH≈4 3分
第 3 页 共 4 页
[OH]≤3KspAl(OH)[Al3+]?331.3?10?3?5?10?11mol?L?1 3分
0.01pOH=10.3, pH=3.7 即EDTA滴定Al3+的最低酸度为pH=3.7
若pH>3.7时，Al3+将水解沉淀，计算表明，如果pH<4时，又不能准确滴定，因此，在pH≈3.5时，加过量的EDTA，以保证完全Al3+反应，剩余的EDTA再用Zn2+或Cu2+等标准溶液在pH=5～时滴定。 4分
2?2?3解： c(S2O3)?V(S2O3)?6c(K2Cr2O7)?V(K2Cr2O7) 4分
?6?490.325.00? 4分 294.2100.00 c(S2O32?)?4解：测 Ca2+：
6?490.325.00?294.2100.00?0.1000mol?L?1 2分 25.00取 Ca2+试液V mL 在 pH =13，以钙指示剂为指示剂，用 EDTA 标准溶液滴定至由
红变蓝 2分
c(EDTA)?V(EDTA) 2分
V(试液) c(Ca)?测 MnO4-：取含 Ca2+试液V mL 按以下步骤测定
Ca2?HCl+H2C2O4加热 陈化过滤后洗涤?CaC2O4?? H2C2O4 3分
滴加氨至甲基橙变黄用H2SO4溶解在 70°C 左右以待测 KMnO4溶液滴定至粉红色 1分
2c(Ca2?)?V(Ca2?) c(MnO4)? 2分 -5V(MnO4)-
第 4 页 共 4 页