环氧丙烷市场和生产工艺(3)

2019-09-01 23:46

(3)精制是提纯环氧化物的过程。 (4)氯醇法生产PO工艺流程介绍

氯醇法生产环氧丙烷的工艺流程如图7所示。

图7 传统氯醇法环氧丙烷生产工艺流程

首先将丙烯气体、氯气和水按一定配比送入氯醇化反应器中进行反应,未反应的丙烯与反应中产生的HCI及部分的二氯丙烷等自反应器顶部排出,经冷凝除去氯化氢和有机氯化物,丙烯循环回用。反应器底部得到氯丙醇质量分数为4%-5%的盐酸溶液。将该溶液与过量约10%的石灰乳混合后送入皂化塔中皂化,再经精馏即可得到环氧丙烷。

氯醇法优点是流程比较短、工艺成熟、操作负荷弹性大、产品选择性好、收

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率高、生产比较安全、对原料丙烯纯度的要求不高、投资少。缺点是对设备有腐蚀、消耗大量的氯气、生产中产生含有氯化钙的废水(这种含氯化钙的废水严重污染环境,专家指出,污染现己成为制约环氧丙烷工业发展的首要因素)。

日本旭硝子公司引进的氯醇化工艺,其装臵的工艺特点为:①用管式、塔式结合的多级反应器,丙烯与氯气在多级反应器内渐次反应,氯丙醇的收率较高,二氯丙烷等副产物的生成量少;②皂化塔采用负压操作,环氧丙烷的收率较高,副产物丙二醇的生成量少,皂化废水的COD含量相对较低;③用喷射器以闪蒸蒸汽方式回收部分皂化废水的余热,并重复利用,降低了皂化塔的蒸汽消耗;④采用两塔精馏技术,将皂化废水的显热作为再沸器所需的部分热能,节省了蒸汽,同时有效地分离、去除粗环氧丙烷中的杂质,生产出高纯度、优质的环氧丙烷。

(5)氯醇法环氧丙烷原料消耗和成本评价

氯醇法工艺的核心在于氯醇化反应器,代表性技术有美国陶氏化学管式反应器技术、日本旭硝子公司管塔形反应器技术、日本三井东压公司和昭和电工的塔式反应器技术,以上技术的原料和公用工程消耗不尽相同,主要指标范围见下表。

表6 氯醇法制环氧丙烷的原料消耗 原料 氯气(吨/吨PO) 丙烯(吨/吨PO) 石灰(吨/吨PO) 公用工程 电(kwh/t) 冷却水(吨/吨PO) 蒸汽(吨/吨PO) 工艺水(吨/吨PO) 副产物 二氯丙烷(吨/吨PO)

规格 100% 100% 95% 消耗 1.35-1.65 0.82-0.86 1.0-2.1 200-300 250-320 2.5-6.5 20-100 0.05-0.19 12

二氯二乙丙醚(吨/吨PO) 氢气(吨/吨PO) 三废 废水(吨/吨PO) 废渣(吨/吨PO)

0-0.02 0-0.04 40-80 2 13


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