第三题(15 分) 3-1.
Fe:12，Al:4 (1 分)
Fe︰Al＝12︰4 ＝3︰1，化学式为 Fe3Al。 (1 分) 3-2.
ρ = 6.71 g/cm3 (2 分) 3-3.
D(Fe—Al)＝250 pm (2 分) 3-4. Fe(1)和 Fe(2)各有 4 个 Fe 和 4 个 Al 原子近邻，Fe(3)与 Al 各有 8 个 Fe 原子邻近。 (4×0.5=2 分) 3-5.
1 1 1 1 1 1
2 ，0)，( 2 ，0， 2 )，(0， 2 ， 2 )(2 分，每个坐标 Al(0，0，0)，( 2 ， 0.5 分)
3 1 3 1 1 1 3 3 1 1 3 3 3 3 3
4 ， 4 )，( 4 ， 4 ， 4 )，( 4 ， 4 ， 4 )，( 4 ， 4 ， 4 )，( 4 ， 4 ， 4 )， Fe( 4 ，
1 1 3 1 3 1 1 3 1 1 1 1 1
4 ， 4 )，( 4 ， 4 ， 4 )，( 4 ， 4 ， 4 )，( 2 ， 2 ， 2 )，( 2 ，0，0)， ( 4 ， 1 1 2 ，0)，(0，0， 2 )(2 分，错一个 (0， 1 分，错 1 个以上 0 分) 3.6
(NH4)3AlF6(1 分)
1/3 位于八面体空隙中(1 分) 2/3 位于四面体空隙中(1 分) 第四题(11 分)
4-1.Π21 24(2 分) 中间的 N 原子碱性最强。(1 分)
由于苯环的空间位阻，整个分子呈螺旋桨的形状(1 分)，削弱了 N 原子和苯环的共轭。(1 分) 4-2.
(2 分)
作为溶剂(1 分)，甲苯和水形成共沸物，将生成的水不断带出，有利于反应正方向进行(1 分) 4-3.通 HCl，H+与 N 的孤对电子结合，破坏其共扼体系，颜色发生变化，通入 NH3，使质子脱离体 系，恢复共扼体系。(2 分) 第五题(12 分) 5-1.
Ca10(OH)2(PO4)6 + 2 F－= Ca10F2(PO4)6 + 2 OH- (1 分) K=c2(OH－)/c2(F－
)=Ksp[Ca10(OH)2(PO4)6]/Ksp[Ca10F2(PO4)6]=3.8×10－37/1.0×10－60=3.8×1023 (2 分，列式正 确 2 分，结果 1 分)
此反应的平衡常数很大，氟磷灰石更稳定(1 分) 5-2. 前 0.1%
[OH-]=2c[Ba(OH)2]-c(HCl)==10-5.87 pH=8.13
- 2 -
-
(3 分，列式正确 2 分，结果正确 1 分) 后 0.1% +[H]=-2c[Ba(OH)2]+c(HCl)==10-5.88 pH=5.88
(3 分，列式正确 2 分，结果正确 1 分) △pH= -2.25 (1 分) 第六题(18 分) 6-1.
蓝色(1 分)。
四面体场中配位的 Co2+离子(2 分，只答 Co2+给 1 分)。 常式尖晶石配位 Fe3+为半满，CFSE=0 Co2+四面体配位 CFSE=1.2△t=0.53△o (2 分) 反式尖晶石配位: Fe3+为半满，CFSE=0 Co2+八面体配位 CFSE=0.8△o (2 分) 理论上反式尖晶石获得的 CFSE 更多。 实际上 CoAl2O4 为正尖晶石。 不相符。(1 分) 6.2
(1).18e- +1 d2sp3 八面体 (2).18e- 0 d2sp3 八面体 (3).18e- 0 sp3 四面体
(4).16e- +2 dsp2 平面四方 (5).18e- +1 dsp3 三角双锥 (每个判断 0.5 分，共 10 分) 第七题(11 分)
7-1. 2NO (NO)2 (1 分) (NO)2 + O2 2 NO2 (1 分) 第一步是可逆反应，在高温下 NO 双聚形成(NO)2 的趋势减小，导致第二步反应变慢所以表现为 k 随 温度升高而降低。(2 分) 7-2.
sp3 (1 分) -4 (1 分) 约 180o (1 分) 7-3.
8HNO3 + 3 Cu 3Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O (1 分)
- 2++ NO Fe3+ + NO + H2 + Fe + 2H
- 3 -
-
+ 4NO
- 4 -
-
3 KNO2 + KNO3 + Cr2O3 (3 分，每个 1.5 分)
2 K2CrO4