2Ce + 2I== 2Ce + I2
当反应达化学计量点时，即加入0.005000 mol·LCe溶液50.00 mL时，生成的I2
因此在此滴定条件下，固体I2不可能析出沉淀。
16. Pb2O3试样1.234 g，用20.00 mL 0.250 mol·L H2C2O4溶液处理。这时Pb（Ⅳ）被还原为Pb（II）。将溶液中和后，使Pb定量沉淀为PbC2O4。过滤，滤波酸化后，用0.04000 mol·L KMnO4溶液滴定，用去 10.00 mL。沉淀用酸溶解后，用同样的KMnO4溶液滴定，用去30.00 mL。计算试样中PbO及PbO2的质量分数。 （参考答案） 答：
反应式为：Pb + H2C2O4 == Pb +2CO2↑+ 2H Pb + C2O4 == PbC2O4↓
5 H2C2O4 + 2 MnO+ 6 H == 10CO2↑+ 2Mn + 8H2O
4-+
2+
2+
2-4+
2+
+
2+
-1
-1
-1
4+
4+－3+
用于还原的H2C2O4的物质的量即为PbO2的物质的量。
解二：设试样中含PbO n1 mmol, PbO2 n2 mmol
解方程组得：
17.某硅酸盐试样 1.000 g，用重量法测得（Fe2O3+Al2O3）的总量为0.5000 g。将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe还原为Fe，然后用 0.03000 mol·L K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00 mL。计算试样中FeO和Al2O3的质量分数。 （参考答案） 答：
3+
2+
-1
18.今有 25.00 mL KI溶液，用 10.00 mL 0.05000 mol·L KIO3溶液处理后，煮沸溶液以除去I2。冷却后，加入过量KI溶液使之与剩余的KIO3反应，然后将溶液调至中性。析出的 I2用 0.1008 mol·L Na2S2O3溶液滴定，用去21.14 mL，计算 KI溶液的浓度。 （参考答案） 答：
5 I+ IO3+ 6H == 3I2 + 3H2O (1) I2 + S2O3 == 2 I+ S4O6 (2) 由反应（1）可知：
(3)
2－
－
2－
－
－
+-1
-1
由反应（1）、（2）可知，在返滴定时：
由（3）、（4）可知：
19. 某一难被酸分解的 MnO--Cr2O3矿石2.000 g，用 Na2O2熔融后，得到 Na2MnO4和Na2CrO4溶液。煮沸浸取液以除去过氧化物。酸化溶液，这时MnO4歧化为MnO4和MnO2，滤去MnO2。滤液用 0.1000 mol·L FeSO4溶液50.00 mL处理，过量FeSO4用0.01000 mol·L KMnO4溶液滴定，用去 18.40 mL。 MnO2沉淀用0.1000 mol·L FeSO4溶液 10.00 mL处理，过量FeSO4用0.01000 mol·L KmnO4溶液滴定，用去 8.24 mL。求矿样中MnO和Cr2O3的质量分数 （参考答案） 答：
MnO + 2Na2O2 + H2O == MnO4 + 2OH+ 4 Na 3MnO4+ 4H === 2 MnO4 + MnO2↓ + 2H2O MnO4+ 5Fe + 8H == Mn + 5Fe + 4H2O MnO2 + 2Fe + 4H ==== Mn + 2Fe+ 2H2O Cr2O7 + 6Fe+14H ==2Cr + 6Fe + 7H2O 3MnO ～3MnO4 ～2 MnO4; 且
2--2-2+
+
3+
3+
2+
+
2+
3+
-2+
+
2+
3+
2-+
-2-－
+
-1
-1
-1
-1
2--
故：
又Cr2O3 ～Cr2O7 ～6Fe 故
2-2+
20. 称取某试样 1.000 g，将其中的铵盐在催化剂存在下氧化为 NO，NO再氧化为NO2，NO2溶于水后形成 HNO3。此 HNO3用 0.01000 mol·L NaOH溶液滴定，用去 20.00 mL。求试样中NH3的质量分数。
（提示：NO2溶于水时，发生歧化反应 3NO2＋ H2O === 2HNO3＋ NO↑） （参考答案） 答：
1 NH3～1 NO ～1 NO3 ～HNO3 ～NaOH 即
-1
21.称取含有As2O3和As2O5试样1.5000 g，处理为 AsO3和AsO4的溶液，然后调节溶液为弱碱性。以淀粉为指示剂，用 0.05000 mol·L碘溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的 I2仍以淀粉为指示剂，再以0.3000 mol·L Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。计算试样中的As2O3和As2O5的质量分数。 （提示：弱碱性时滴定三价砷，反应如下 H3AsO3＋ I3＋ H2O === H3AsO4＋ 3I＋ 2H 酸性时反应为
H3AsO4＋ 3I＋2H === H3AsO3＋ I3＋H2O) （参考答案）
－
+
－
－
－
+
-1
-1
3-3-
答：
As2O5 ～2AsO4 ～2I2 ～4 Na2S2O3 ，故
3-
22. 移取一定体积的乙二醇试液，用 50.00 mL高碘酸盐溶液处理。待反应完全后，将混合液调节至pH＝8.0，加人过量KI，释放出的I2以0.05000 mol·L亚砷酸盐溶液滴定至终点时，消耗14.30 mL。而50.00 mL该高碘酸盐的空白溶液在pH＝8.0时，加入过量KI，释放出的I2所消耗等浓度的亚砷酸盐溶液为40.10 mL。计算试液中含乙二醇的质量（mg）。 （提示：反应为
CH2OHCH2OH＋ IO4=== 2HCHO＋ IO3＋ H2O IO4＋2 I＋H2O === IO3＋I2＋2OH
I2＋ AsO3＋ H22O === 2 I＋ AsO4＋ 2H） （参考答案） 答：
3-－
3-+
－
－
－
－
－
－
-1
23. 移取 20.00 mL HCOOH和 HAc的混合溶液，以 0.1000 mol·LNaOH滴定至终点时，共消耗25.00 mL。另取上述溶液20.00 mL，准确加入0.02500 mol·LKMnO4溶液50.00 mL。使其反应完全后，调节至酸性，加入0.2000 mol·L Fe标准溶液40.00 mL，将剩余的MnO4
-1
2+
--1
-1
及MnO4歧化生成的MnO4和MnO2全部还原至Mn，剩余的Fe溶液用上述KMnO4标准溶液滴定，至终点时消耗24.00 mL。计算试液中HCOOH和HAc的浓度各为多少？ 2-－2+2+
（提示：在碱性溶液中反应为
HCOO－
＋ 2MnO--2-2-
4＋ 3OH=== CO3＋ 2MnO4＋ 2H2O 酸化后
2MnO2-+
-4＋ 4H=== 2MnO4＋ MnO2↓＋ 2H2O） （参考答案） 答：