中南大学考试试卷
2013 -- 2014 学年 上 学期 时间110分钟
高分子物理与化学课程 48学时 3 学分 考试形式： 闭 卷
专业年级：材料化学2011级 总分100分，占总评成绩70%
注：此页不作答题纸，请将答案写在答题纸上
高分子化学部分（50分）
一、填空题（本题14分，每小题0.5分）
1、按热力学特征，缩聚反应可分为(1) 和(2) 两大类， 而按参加反应的单体可分为(3) 、(4) 、(5)三大类。
2、等摩尔二元酸和二元醇在密闭体系内进行聚酯化反应，若平衡常数为25，不排除水分，则最高反应程度可达（ 6 ），最大聚合度可达（ 7 ）。
3、自由基聚合的基元反应包括（8）、（9）、（10）等，其中反应活化能最大的是（11）。 4、自由基常用的引发剂可分为（12）和（13）两大类，判断引发剂活性大小可用（14）、（15）、（16）和（17）为标准。除用引发剂引发外，其他的引发方式有（18）、（19）、（20）。
5、60℃时，在自由基聚合体系中，链自由基终止方式，苯乙烯是（21）终止；甲基丙烯酸甲酯是（22）终止；氯乙烯是（23）终止。
6、已知单体M1和M2的Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20。比较两单体的共轭稳定性是（24）大。从电子效应来看，M1是具有（25）取代基的单体，M2是具有（26）取代基的单体。比较两单体的活性是（27）大。两单体均聚时的kp是（28）大。 二、解释下列名词（本题12分，每小题2分）
1、 竞聚率 2、凝胶点 3、自动加速效应 4、几率效应 5、诱导分解 6、动力学链长
三、判断题（本题8分，每小题1分）
1、高分子是指有许多相同的、简单的结构单元通过分子键重复连接而成的化合物。（ ） 2、聚加成反应从机理上讲是连锁聚合。（ ）
3、升高温度有利于自由基聚合时结构单元按头尾型方式键接。（ ） 4、根据Q-e概念，e值相差较大的单体交替共聚的倾向较大。（ ）
5、甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈共聚时，r1=0.67，r2=0.65，在共聚过程中F1和f1随转化率的增加而减少。（ ）
6、丁二烯和苯乙烯共聚时，r1=1.39，r2=0.78，在共聚过程中F1和f1随转化率的增加而减少。（ ）
7、悬浮聚合宜采用油溶性引发体系。（ ）
8、聚氯乙烯与锌粉共热脱氢，按几率计算，环化程度只有95%。（ ）
四、简答题（本题10分，每小题5分，任选2题）
1、写出下列聚合物的单体，并指出其聚合机理和主要的聚合方法。（1）有机玻璃；（2）涤纶；（3）丁苯橡胶；（4）聚碳酸酯；（5）聚氯乙烯
2、苯乙烯聚合中加入少量乙醇，分子量会如何变化？若加入大量乙醇，分子量又会怎样变化？
3、在乙酸乙烯酯进行自由基聚合时，若加入少量丁二烯会出现什么现象？为什么？ 4、有机玻璃、聚苯乙烯、聚乙烯以及聚氯乙烯热解的特点和差异？
五、计算题（本题6分，每小题6分）
1、单体（M1）和单体（M2）在5℃下进行自由基乳液共聚时，其r1=0.64，r2=1.38，已知
M1和M2的均聚链增长速度常数分别为49L·mol-1·s-1和25.1 L·mol-1·s-1
，求
(1)计算共聚时的反应速度常数；(2)比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小；共聚的类型是什么？（4）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？
3）（