（1） 在27℃时，1 mol理想气体由1.01325×106 Pa恒温膨胀至1.01325×105 Pa。试计算此过程的?U，?H，?S，?F和?G.。
（2）在中等压力下，n mol气体遵守以下物态方程：pV(1??p)?nRT，其中?与气体本性有关，请求算16 gO2在273 K下从10×101325 Pa降到101325 Pa时的?G。已知O2的?＝－9.277×109 Pa.。
－
（3） 反应N2(g, 298 K, p#)+3 H2(g, 298 K, p#)? 2NH3(g, 298 K, p#)的?H298=－92.38 kJ，?G298=－33.26 kJ。设?Cp=0，请求算在1 atm下500 K及1000 K的?G。由此说明该反应在常温常压下能否自发进行？随着温度升高对合成NH3是否有利？
（4） 若将1 mol的水在100℃时投入真空容器内，最后成为100℃, 0.1×101325 Pa的水气，试求水在该相变过程的熵变。
（5） 在绝热箱中，将10 克200℃的铁块沉入20℃, 1dm3的水中，已知，Cp,m(Fe)=25.5 J?K1?mol
－
－1
, Cp,m(H2O)=75.3 J?K1?mol1, MFe=55.85, 求?S。
－
－
（6） 1 mol －20℃过冷水在绝热器里部分凝结，形成0℃水与冰两相共存的平衡体系，计算该过程的?U, ?H, ?S, ?F, ?G．已知冰在0℃时的熔化热为333.6 J?g1,冰和水的恒压热容分别
－
为36.0及70 J?K1?mol1。
－
－
第三章 化学平衡
1． 请判断下列说法是否正确
o（1）因为?rGo??RTlnKop，所以?rG表示系统达到平衡时产物与反应物的吉布斯能差。
ooo（2）若化学反应的ΔrHm与温度无关，ΔrSm一定与温度无关；由此可以推出ΔrGm也与温度
无关。
（3）移走反应体系中的催化剂，可使平衡向左移动。 2． 选择正确答案，填入后面的空格中 （1）已知在温度T时，反应
11C（s）+CO2（g）＝CO（g）的平衡常数为K1，则反应方程221K 2式书写为：C（s）+CO2＝（g）2CO（g）时，其平衡常数K2=（ ）。
A．2K
B．.K
C．K2
D．
（2）下列哪项是判断一个化学反应的方向及是否达到平衡的判据（ ）。
oA．ΔrSm
oB．ΔrGm
C．KO
D．ΔrGm
（3）在温度T时，分解反应A（s）＝B（g）+D（g）达到平衡后体系的压力为88.06 kPa，该反应的平衡常数K=（ ）。
A．7755
3． 填空
（1）有理想气体反应A（g）＋B（g）=3C（g）,在等温下维持体系总压不变，向体系中加入惰性气体，平衡 移动：若在恒温下将气体置于钢筒内加入惰性气体后平衡 移动。
（2）在300K下，一个抽空的容器中放入过量的A(s),发生A(s) = B(s)＋3D(g) 的反应,达到平衡时D的分压为pD=1.0 kPa，反应的标准平衡常数（po＝105 Pa）Kop= 。
B．1939
C．0.7755
D．0.1939
O（3）化学反应 2NO(g)?O2(g)?2NO2(g) 是放热反应，反应平衡后，用 温度和 压力的方法可以使平衡向生成产物的方向移动。
第四章 相平衡
1．填空
(1) 在一个抽空的容器中，放入过量的NH4I（s）并发生下列反应： NH4I（s）═ NH3（g）＋ HI（g） 2HI（g）═ H2（g）＋ I2（g） 体系的相数φ＝（ ）；组分数K ＝（ ）；自由度f ＝（ ）。
(2) 在一个抽空的容器中，放入过量的NH4HCO3（s）并发生下列反应： NH4HCO3（s）═ NH3（g）＋ H2O（g）＋ CO2（g） 体系的相数ф＝（ ）；组分数K ＝（ ）；自由度f ＝（ ）。
(3) 在一个抽空容器中，放入足够多的H2O(l)、CCl4（l）及I2（g）。H2O（l）和CCl4（l）共存时完全不互溶，I2（g）可同时溶于H2O（l）和CCl4（l）中，容器上部的气相中同时含有I2（g）、H2O（g）及CCl4（g）。
该平衡体系的相数φ＝（ ）；组分数K ＝（ ）；自由度f ＝（ ）。 2．回答下列问题
(1) 在下列不同情况下，反应：2NH3 (g) ═ N2 (g) ＋ 3H2 (g)达平衡时，体系的自由度各为多少?
a 反应在抽空的容器中进行； b 反应在有N2的容器中进行；
c 反应于一定的温度下，在抽空的容器中进行。
(2) 碳酸钙在高温下分解为氧化钙固体和二氧化碳气体，在一定条件下的二氧化碳气中加热碳酸钙固体，实验表明加热过程中在一定范围内碳酸钙不分解，这是为什么？
(3) 微观角度讲，A和B两种纯液态物质要满足哪些条件才能形成理想液态混合物？ (4) 水的三相点与正常冰点有何不同？
(5) 液体的饱和蒸气压越高，沸点就越低；而由克劳修斯—克拉贝龙方程表明，液体温度越高，饱和蒸气压愈大。两者是否矛盾？为什么？
(6) 对于具有最大正、负偏差的液－气平衡体系，易挥发组分在气相中的组成大于其在液相中的组成的说法是否正确？为什么？
(7) 在一定压力下，若A、B二组分体系的温度－组成图中出现最高恒沸点，则其蒸气压对拉乌尔定律产生正偏差吗?
(8) 导出杠杆规则的基本依据是什么?它能解决什么问题?如果相图中横坐标为重量百分数，物质的数量应取什么单位?若横坐标为摩尔百分数，物质的数量又应取什么单位?
3．选择一个正确答案
(1) 单组分物质的熔点： A 是常数 B 仅是压力的函数 C 同时是温度和压力的函数 D 是温度压力及其他因素的函数
dp(2) 单组分体系固液平衡线的斜率的值：
dT A > 0 B = 0 C < 0 D 不确定
(3) 某一理想溶液，若组分A的蒸气压PA大于组分B的蒸气压PB，则其可能的T－x相图为：
T T T T
A B C D
T (4) 某二组分气液平衡T－x相图见图， g 物系点O与O’比较：
O O' G A 二者所处的温度不同
L g–l B 二者的蒸气压不同
l C 二者的相组成不同
A B D 二者在二相中的物质量之比不同 x
(5) 组分A和B沸点TA > TB，两者可构成最高恒沸物，组分T 为E。现将任意比例的A和B混合，于精馏塔中蒸馏，则塔顶馏出物为： A 纯A B 纯B
A B E C 高沸物E
D 可能为A，也可能为B
(6) 图为A、B部分互溶双液系统的相图，当t＝60?C时，1 mol B与9 mol A混合，然后一边搅拌一边不断地向体系加入B，直到加入81 mol B为止，问整个过程中发生的现象是什么？
t(?C)
A 溶液由清变混 B 溶液由混变清 C 溶液由清变混，后又变清 60 D 溶液由混变清，后又变混 A 0.2 0.4 0.6 0.8 B
(7) 图为简单低共熔二元体系T-x相图。 T 当物系点M随温度下降时，
固相物质与液相物质重量的比值： M A 增加 B 减少 C 不变
x D 先增加，后减少 A B
(8) 硫酸与水可形成三种水合物：H2SO4?H2O，H2SO4?2H2O，H2SO4?4H2O。常压下，H2SO4(S) 与H2SO4溶液及H2SO4水合物三相平衡，则该水合物含有几个水分子？ A 1 B 2 C 3 D 4
(9) 组分B和C相互溶解度随温度升高而增加，下面分别为温度T1和T2时的三组分部分互溶体系图，则T1和T2的大小关系为： A A A T1> T2 p,T1 p,T2 B C B C
B C D T1 < T2 T1＝T2 不能确定
(10) H2O－KNO3－NaNO3三组分体系图见下，现有30％NaNO3和70％KNO3混合盐10kg，若加入40 kg H2O，则平衡时体系为几相？ A 1相 B 2相 C 3相 D 4相
A%(H2O) B%(KNO3) C%(NaNO3)