2选择氧化还原指示剂原则是指示剂的条件电位应处在滴定突跃范围内，并尽量与计量点电位一致。
3实践表明：氧化还原滴定中，当突跃范围大于0.4v，才可以借助指示剂来确定滴定终点。
4氧化还原滴定中，用KMnO4标准溶液滴定Fe2+溶液时，溶液中加入H3PO4，由于PO43-可与Fe3+形成稳定的配离子，使溶液中Fe3+浓度降低，从而使Fe3+/Fe2+电对条件电位降低，突跃范围增大。
5在1mol/LHClO4溶液中，用KMnO4标准溶液滴定FeSO4。突跃范围为0.94～1.41v，二苯胺磺酸钠指示剂变色点的条件电位为0.84v，不能用二苯胺磺酸钠做指示剂指示终点。FeSO4溶液中加入H3PO4，生成稳定的[Fe(HPO4)]+，降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，突跃范围变大。
6可溶性淀粉与I2反应生成蓝色吸附化合物。可根据蓝色的消失和出现来指示终点。
7由于I2在水中的溶解度小且易挥发，通常将I2溶解在KI溶液中，因为I3-在反应中仍能定量释放I2，所以仍写成I2。
8I2为较弱氧化剂，能与较强还原剂作用；I-为中等强度还原剂，能与许多氧化剂作用。 三、单选题 略
四、简述题
1氧化还原滴定中，影响滴定突跃范围因素？ 氧化剂及还原剂两电对的条件电位差值的大小； 滴定突跃范围常因介质不同而改变。 2氧化还原指示剂变色原理？
氧化还原指示剂是一些复杂的有机化合物，本身是弱氧化剂或弱还原剂，它的氧化态和还原态具有不同的颜色，在滴定过程中被氧化或被还原后发生结构改变，引起颜色变化来指示终点。 3间接碘量法的条件？
间接碘量法必须在中性或弱酸性溶液中进行； 防止I2的挥发和I-被空气氧化。
4如何防止I2的挥发和I-被空气氧化？
I2的挥发和I-被空气氧化是间接碘量法误差的主要来源。 ⑴防止I2挥发的方法： ①加入过量的KI；
②滴定时溶液温度不能过高； ③应在碘量瓶中进行滴定； ④快滴慢摇。
⑵.防止I-被空气氧化的方法： ①尽量降低溶液的酸度； ②避免日光直射；
③在析出I2的反应完成后立即快速滴定； ④快滴慢摇； ⑤密塞放置。 5指示剂类型？
氧化还原指示剂、自身指示剂、特殊指示剂。 五、计算题
1在1mol/LHClO4溶液中，用0.02000mol/LKMnO4标准溶液滴定20.00ml0.1000mol/LFe2+溶液滴定曲线的化学计量点和突跃范围。
?已知1mol/LHClO4溶液中，；???2??MnO4/Mn?2??1.45v ;?3???Fe3?/Fe2??0.767v
反应式：MnO4?5Fe?8H?Mn?5Fe?4H2O 解：MnO4?5Fe?8H?Mn?5Fe?4H2O
?2??2?3?2????MnO4/Mn?2??1.45v ;???Fe3?/Fe2??0.767v
突跃范围的电位为：
0.05916?30.05916?3????2?(v)～?1?(v)
?mn即当滴入MnO4-标准溶液19.98ml（相对误差为-0.1%），有99.9%的Fe2+被氧化成Fe3+时，电位值为：
?Fe/Fe3?2?????Fe/Fe3?2??0.05916lgcFecFe3??0.767?0.05916lg99.9%0.1%?0.94v
2?当滴MnO4-标准溶液20.02ml（相对误差为+0.1% ），加入过量0.1%滴定剂时，电位值为：
?MnO????4/Mn2??MnO4/Mn?2??0.059165clgMnO4?c?1.45?0.059165lg0.10%?1.41v
Mn2?化学计量点的电位为：
??n?1???m?2??SPm?n?
5???sp?MnO4/Mn?2???6??Fe/Fe3?2??5?1.45?0.7676?1.34v
一、名词解释 1高锰酸钾法：
是以高锰酸钾为标准溶液的氧化还原滴定的方法。 二、填空题
1一滴碘在100ml水中可辨出黄色；用于指示直接碘量法的滴定终点。 2有I-存在时（I-浓度越高，显示灵敏），淀粉遇碘显深蓝色，反应可逆并且灵敏。 3影响淀粉指示剂变色灵敏性的因素为温度、醇类、I-离子浓度。
4淀粉指示剂分为直链淀粉（与碘结合成蓝色吸附化合物）和支链淀粉（蓬松吸附碘成红紫色化合物）。
5使用淀粉指示剂应注意：应在常温温度下使用；应在弱酸溶液中使用；不能有大量电解质存在；应取可溶性直链淀粉临用配制；应控制加入的时间。直接碘量法在酸度不高情况下可在滴定前加入，滴定至溶液蓝色出现为终点。间接碘量法需在临近终点时加入，滴定至溶液蓝色消失为终点。
6Na2S2O3溶液不稳定易分解，主要影响因素为：水中溶解的CO2的作用；水中存在的嗜硫细菌等微生物的作用；水中溶解的O2的作用，所以Na2S2O3标准溶液只能用间接法配制。
7在间接法配制Na2S2O3标准溶液时应注意：使用新煮沸放冷的蒸馏水；加入少许Na2CO3使溶液呈弱碱性(pH9～10)；溶液贮于棕色瓶中，在暗处放置一段时间（7～10天），待浓度稳定后，再进行标定。标定Na2S2O3标准溶液的最常用基准物质是K2Cr2O7。
8高锰酸钾是强氧化剂，其氧化能力与溶液的酸度有关。调节溶液酸度常用H2SO4，因为HCl具有还原性，可被高锰酸钾氧化；HNO3有氧化性，可能氧化待测物质。
9高锰酸钾法通常采用高锰酸钾做自身指示剂。当高锰酸钾标准溶液浓度很低时，可采用邻二氮菲亚铁等氧化还原指示剂，便于观察终点。
10间接法配制I2标准溶液应注意：加入适量的KI；加入少量盐酸；应避免与橡胶等有机物接触；溶液贮于具塞的棕色玻璃瓶中，密塞，凉暗处保存。
11标定I2标准溶液的基准物质常用As2O3，也可用已知浓度的Na2S2O3标准溶液与之比较而求得。
12标定高锰酸钾溶液的基准物质有：Na2C2O4、H2C2O4·2H2O等。标定时应注意掌握好滴定条件：滴定时溶液的温度控制在75-85℃（过程中保持60℃）；溶液酸度要适当；滴定速度要适当；标定过的溶液应妥善保管并定期重新标定。 三、单选题 略
四、简述题
1用K2Cr2O7标定Na2S2O3标准溶液浓度时应注意哪些？ ①控制溶液酸度（一般在0.2～4mol/L）； ②使置换反应完全； ③滴定前将溶液稀释；
④淀粉指示剂应在临近终点时加入； ⑤正确判断滴定终点； 一、名词解释 1沉淀滴定法：
是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 2银量法：
是以生成难溶性银盐反应为基础的沉淀滴定法。 3沉淀滴定法滴定曲线：
是以加入的沉淀剂量为横坐标，以溶液中金属离子浓度的负对数（pM）或阴离子浓度的负对数（pX）为纵坐标绘制的曲线。 4莫尔法：
是以铬酸钾K2CrO4为指示剂的银量法。
5福尔哈德法：
是以铁铵矾NH4Fe(SO4)2·12H2O为指示剂的银量法。 6法扬斯法：
是利用吸附指示剂确定滴定终点的银量法。 二、填空题
1福尔哈德法直接测定Ag+是以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN或KSCN标准溶液直接滴定Ag+。
2福尔哈德法返滴定测定卤素等离子，是向含卤素离子或SCN-的试样溶液中加入已知且过量的AgNO3标准溶液，定量生成相应沉淀后，再加入铁铵钒指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定剩余的AgNO3标准溶液。 3沉淀转化现象是由于Ksp（AgCl）>Ksp（AgSCN），在滴定终点时，溶液中稍
-过量的SCN将使AgCl部分转化为AgSCN。减小其误差方法：是将AgCl沉淀滤去后用NH4SCN标准溶液滴定过量的Ag+，或在滴定前加入硝基苯并用力振摇。
4福尔哈德法返滴定法测定I-、Br-时，因AgI和AgBr的溶解度明显小于AgSCN的溶解度，不会发生沉淀转化。
5直接滴定法测定Ag+时，要剧烈摇动溶液；返滴定法测定Cl-离子时，要防止沉淀转化；返滴定法测定I-时，指示剂应在加入过量的AgNO3标准溶液后加入。 6福尔哈德法的最大优点是：在强酸性溶液中，许多弱酸根离子不能与Ag+生成 7沉淀滴定曲线突跃范围的大小取决于沉淀的溶度积常数和反应物的浓度。 8法扬斯法中，为了使沉淀保持胶体状态，应加入糊精或淀粉等胶体保护剂；溶液的酸度必须有利于指示剂显色离子存在；滴定中应避免强光照射；溶液的浓度不能太稀；胶状沉淀对指示剂的吸附能力要合适。
9.滴定终点的确定方法有莫尔法、福尔哈德法和法扬斯法。 三、单选题 略
四、简述题
1沉淀滴定中，沉淀反应必须满足哪些要求？
沉淀的溶解度必须很小并且组成恒定；沉淀反应必须迅速；沉淀反应定量进行，反应完全，无副反应；有适当的方法确定化学计量点；沉淀吸附现象不妨碍化学计量点的确定。 2莫尔法滴定的条件？
①K2CrO4指示剂的用量要适当；
②溶液的酸度应在pH6.5～10.5；当铵盐浓度小于0.05mol/L/时，溶液的酸度应控制在pH6.5～7.2；当铵盐浓度大于0.15mol/L/时，必须滴定前除去铵盐； ③应预先掩蔽或分离干扰物质；
④在滴定时要剧烈摇动溶液，使被吸附的Cl-释放，防止沉淀吸附现象； ⑤不适用于滴定I-和SCN-。 五、计算题
1以0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定20.00ml0.1000mol/LNaCl溶液滴定曲线的化学计量点和突跃范围。可选择何种指示剂？ 已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10（pKsp=9.74）
解：滴定开始至化学计量点前，AgCl沉淀溶解产生的Cl-可以忽略：
?Cl???cNaCl?VNaCl?VAgNO33?VNaCl?VAgNO
当加入滴定剂19.98ml时(相对误差为-0.1%)，溶液的pCl为4.30。 化学计量点时
：
?5?Cl???Ag????Ksp(AgCl)?1.8?10?10?1.34?10(mol/L)
pCl=4.87
化学计量点后，AgCl沉淀溶解产生的Ag+可以忽略：
?Ag???cAgNO3?VAgNO3?VNaCl3?
VNaCl?VAgNO当加入滴定剂20.02ml(相对误差为+0.1%)时， [Ag+]=5.00×10-5mol/L pCl为5.44。 一、名词解释 1重量分析：
是通过称量来确定被测成分含量的一种经典定量分析方法。 2挥发法：
是利用被测组分具有挥发性来测定的方法。 3直接挥发法：
是利用加热，使试样中挥发性组分逸出，之后用适当的吸收剂使其全部被吸收，根据称量吸收剂的增重，直接计算该组分的含量。 4间接挥发法：
是利用加热，使试样中挥发性组分逸出，之后称量，根据试样减少的重量，间接计算该组分含量。 5萃取法：
是利用被测组分在两种互不相溶的溶剂中的溶解度不同，使被测组分从原来的溶剂中定量地转入作为萃取剂的另一种溶剂中，然后将萃取剂蒸干，称量干燥萃取物的质量，计算被测组分含量。 6沉淀法：
是利用沉淀反应，在溶液中加入某种沉淀剂，将被测组分转化为难溶化合物，以沉淀形式从溶液中分离出来；沉淀经过滤、洗涤、干燥或灼烧转化为称量形式；最后称量，计算被测组分含量。 7沉淀形式：
形成沉淀的化学组成。 8称量形式:
沉淀形式处理后供最后称量的化学组成。 9晶形沉淀:
颗粒直径在0.1～1μm的沉淀，其内部排列规则、紧密，易于过滤和洗涤。 10无定形沉淀:
颗粒直径小于0.02μm的沉淀，其内部结构杂乱，包含大量水分子，为疏松絮状沉淀，沉淀体积大，不但容易吸附杂质，而且更难于过滤和洗涤。