物理化学B复习资料
一、是非题
1. 水的三相点就是水的冰点。 （ 错 ） 2. 状态改变后，状态函数不一定都改变。 （ 对 ） 3. 具有简单级数的反应一定是基元反应。 （ 错 ） 4. 对于二元互溶液系，通过精馏方法总可以得到两个纯组分。
（ 错 ）
5. 在汞面上加一层水不能降低汞的蒸气压。 （ 错 ） 6. 对处于绝热钢瓶中的气体进行不可逆压缩，过程的熵变一定大于零。 （对） 7. 所有工作于同温热源与同温冷源之间的热机，卡诺热机的效率最大。 （ ） 8. 被压瘪了的乒乓球放在热水中能复原，这是从单一热源吸热对外做功的过 程，与kelvin 说法不符。 （ 错 ）
9. 等压下，机械搅拌绝热容器中的液体使其温度上升，则△H=Qp=0 。（ 错 ） 10. 升温对活化能低的反应有利；降温对活化能高的反应有利。
（ 错 ）
11. 反应级数n的值可以是正数、负数和零，亦可以是整数或分数。 （ 对 ） 12. 化学平衡移动了，平衡常数值也一定改变。 （ 错 ） 13. 四个热力学基本关系式只能适用于封闭体系、Wf =0 的可逆过程。（ 对 ） 14. 在等温可逆膨胀过程中，系统对环境做最大功；在等温可逆压缩过程中，环
境对系统做最小功。 （ ） 15. 因为QV =△U，QP =△H，所以QV 和QP 是特定条件下的状态函数。 （ 错 ） 16. 化学平衡移动了，平衡常数值也一定改变。 （ 错 ） 17. 某理想气体从相同始态经定温和定容两过程达相同终态，这两过程的Q、W、?U及?H是相等的。 ( 错 )
二、选择题
1. 一定量的理想气体向真空绝热膨胀，体积从V1 变到V2，则熵变的计算公式
为 （ ） A. ΔS = 0 B. ΔS =nRln V2/V1 C. ΔS = nR ln p2/p1 D. 无法计算 2. 真实气体在如下哪种条件下，可以近似作为理想气体处理 （ ）
A.低温、高压 B. 高温、高压 C. 高温、低压 D.低温、低压 3. 在某体积恒定的容器中装有一定量温度为300 K的气体，保持压力不变，要
将气体赶出1/6，需要将容器加热到的温度为 （ ） A. 500 K B. 400 K C. 360 K D. 600 K 4. 对于理想气体的热力学能，有下列四种理解：
（1）状态一定，热力学能也一定；
（2）对应于某一状态的热力学能是可以直接测定的；
（3）对应于某一状态，热力学能只有一个数值，不可能有两个或两个以上的数值；
（4）状态改变时，热力学能一定跟着改变。
其中正确的是 （ ） A.（1）、（2） B.（1）、（3） C. （2）、（4） D. （3）、（4） 6. 某一反应在一定条件下的平衡转化率为25.3%。保持反应的其他条件不变，
加入某个高效催化剂，使反应速率明显加快，则平衡转化率的数值将 （ B ）
A. 大于25.3% B. 等于25.3% C. 小于25.3% D. 无法确定
7. 300K 时，1 mol 理想气体等温可逆膨胀，压力从1000 kPa 变到100 kPa，系统的Gibbs 自由能的变化值为 （ ） A. 0.04 kJ B. -12.4 kJ C. 5.74 kJ D. -5.74 kJ
8. 在两个烧杯中各有1 kg H2O(l)。向A 杯中加入0.01 mol 蔗糖，向B 杯中加入0.01 mol NaCl，溶解完毕后，两个烧杯按同样的速度冷却降温，则 （ ） A.a杯先结冰 B. b杯先结冰
C. 同时结冰 D.不能预测顺序
319. 某一反应温度下，已知反应H2(g)+N2(g)?NH3(g)的标准平衡常数为
22?则在相同的反应条件下，反应2NH3(g)?3H2(g)+N2(g)的标准平Kp(1)?2，?衡常数Kp(2)为 （ ）
A. 4 B. 0.5 C. 0.25 D. 1
10. 一封闭体系从A?B变化时，经历可逆R和不可逆IR途径，则 （ ）
A. dS??QIRT B. QR?QIR C.WR?WIR D.
QRQIR? TT11. 理想气体 过程中（ ）
A.W?0,Q?0,?U?0,?H?0 B.W?0,Q?0,?U?0,?H?0 C.W?0,Q?0,?U?0,?H?0 D.W?0,Q?0,?U?0,?H?0 12、下述化学势的公式中，不正确的是（ ）
??GA.???n?B???????? B.B????SB,m ??T,p,nZ??T?p?? ??T,p,nZ??U?????C.???p???VB,m D.???nB??T
三、填空题
1. 一定的温度下，与同种物质的液态(或固态)处于平衡状态的蒸汽所产生的压 强叫饱和蒸汽压，它随温度升高而 增加 。饱和汽压越大，表示该物质 越 易挥发 （易挥发或不易挥发）。
2. 零级反应肯定 不是 基元反应 。(填是或不是) 3. 狭义化学势μB 就是B 物质的偏摩尔 吉布斯自由能 。
4. 在298K时反应N2O4(g) = 2NO2(g)的K?p?0.1132，当p(N2O4) = p(NO2)=1kPa时反应将向 右 （左还是右）移动。当p(N2O4) = 10kPa，p(NO2)= 1kPa时，反应将向 左 （左还是右）移动。
5. 在恒熵、恒容、不做非膨胀功的封闭系统中，当热力学函数 U 到达最 小 值的状态为平衡态。
四、简答题（每小题5分，共25分）【得分： 】 1. 热力学第一定律与第二定律主要解决什么问题？
热力学第一定律解决的是能量的“量”的问题,就是确定能量的总量是不会变的,也就是常说的能量守恒.而热力学第二定律是解决能量“质”的问题,就是能量的可利用性
2. 设反应物A 可发生两个平行的一级反应：①A → B+C ( k1) 和 ②A → D+E ( k2)，B和C为所需产物，D和E为不希望的副产物。若此两反应的频率因子A相同且与温度无关，但反应①的活化能大于反应②的活化能。比较两个反应的速度快慢，并说明升高温度对哪个反应有利。
3. 农田中施肥太浓时植物会被烧死；盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎， 试解释其原因。 P56
4. 工业上，制水煤气的反应方程式可表示为
C(s) +H2O(g)?CO(g ) +H 2(g ) Δr H=133.5 -1 mθ kJ ?mol-1 设反应在673K 时达到平衡，试讨论下列因素对平衡的影响： （1）增加碳的总量 （2）提高反应温度 （3）增加系统的总压力 P74
5. 根据质量作用定律，写出下列基元反应的速率方程。 （1）A + B =C （2）2A + B = 2C （3）A + 2B =C + 2D
6. 什么是稀溶液的依数性，稀溶液有哪些依数性？
稀溶液的依数性是说溶液的某些性质与溶质的粒子数的多少有关,稀溶液的依数性表现为蒸气压下降,沸点升高,凝固点下降和渗透压 五、计算题
1. 在300K和标准压力下，反应A(g)?B(g)?AB(g) 的标准摩尔吉布斯自由
?能的变化值?rGm??8.368kJ?mol?1。在同样条件下，以2mol A和2 mol B按上
述方程式进行反应，试计算：（1）反应的平衡转化率。（2）达平衡时，混合物中各气体的摩尔分数。
2.在973K和标准压力下，反应CO(g)+H2O(g)? CO2(g)+H2 (g)的Kp?=0.71。试根据下列两种情况，分别判断反应的方向：①反应系统中各组分的分压都是1.52*105Pa；②反应系统中，pCO=1.013*105Pa，pH2O=5.065*105Pa，pCO =pH2=1.52*105Pa。 P79
3. 在温度为298K 的恒温浴中，某1mol 理想气体发生不可逆膨胀过程。过程 中系统对环境做功3.5kJ，到达终态时系统的体积为始态的10 倍。求此过程的Q、W、及气体的△U、△H、△S、△A 和△G。
4. 某药物分解 30％ 即为失效， 若放置在 3℃ 的冰箱中，保存期为两年。 某人购回此
新药物，忘了放入冰箱，在室温（25℃）下搁置了两周，试通过计算说明此药物是否已经失效。已知该药物分解分数与浓度无关，且分解活化能为 Ea = 130.0 kJ·mol-1。
P135