1
已知Zr4+-F-络合物的各级累积稳定常数lg?1~lg?3分别为8.8,16.1, 21.9, 则该络合物的各级解离常数lgK不(1)~lgK不(3) 为__-5.8,__, ___-7.3__和__-8.8__。总的不稳定常数lgK不为__-21.9___。 0734
溶液的pH愈大, 则EDTA的lg?Y(H)愈__小__, 如只考虑酸效应, 则金属离子与EDTA络合物的条件稳定常数K'(MY)=___ K(MY)/?Y(H)____。 2
此图是EDTA的酸效应曲线, 曲线上四个点表示(填A,B,C,D)
(1) __C__ (2) _D___ (3) __B__ (4) __A__ （A） Fe3+ （B） Zn2+ （C） Mg2+ （D） Ca2+
3
指出下列EDTA络合物的颜色(填 A,B,C,D) (1) CuY2- __D______
（A） 无色
(2) MnY2- __B______ （B） 紫红色 (3) FeY- __C______ （C） 黄色 (4) ZnY2- ___A_____ 4
对于某金属离子M与EDTA的络合物MY,其lgK'(MY)先随溶液pH增大而增大这是由于__lg?Y(H)减小(或EDTA酸效应减小);____,而后又减小;这是由于___lg?M(OH)增大(或金属离子水解效应增大)____。 2718
用EDTA滴定金属M, 若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算?M的公式是___?M = ?M(A)+?M(B)+?M(C)-2 ___。 5
在pH=9~10时,用EDTA滴定Pb2+,加入NH3-NH4Cl的作用是__作缓冲剂控制pH ___, 加入酒石酸的作用是____作辅助络合剂防Pb2+水解___。 6
EDTA钠盐(Na2H2Y)水溶液的pH约等于__4.4__;当溶液的pH=1.6时,其主要存在形式是__ H5Y+和H4Y__;当溶液的pH>12时,主要存在形式是__ Y4-___。
（D） 蓝色
(已知EDTA的
pKa1~pKa6
分别为
0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26) 7
金属离子M与络合剂L形成逐级络合物,溶液中各种存在型体的分布系数x与络合剂的平衡浓度__有关___;与金属离子的总浓度__无关___。(答有关或无关) 参见P.94公式 8
如下络合滴定反应中 M + Y = MY , │H+ HiY(i=1~6)
[Y']=__ [Y]+∑[HiY]___, c(Y)=___ [Y]+∑[HiY]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY] ____。 9
此图表示各种副反应对Al-EDTA络合物稳定性的影响,其中各曲线分别代表: (填A,B,C,D)
(1) 曲线Ⅰ__A__ (2) 曲线Ⅱ__C__ (3) III__B__ (4) 曲线Ⅳ__D__
（A） lgK(AlY) （B） lgK(Al'Y') （C） lgK(AlY') （D） lgK[Al'Y',(AlY)']
曲
线
10
在如下络合滴定反应中
I 虛线
M + Y = MY L /\\ OH ML M(OH) ML2 M(OH)2
化
学
计
量
点
时
[M']=___
[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M] ___, c(M)= __[MY]+[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M] __。 11
在含有酒石酸(A)和KCN的氨性缓冲液中以EDTA滴定Pb2+,Zn2+ 混合液,在化学计量点时铅存在的主要形式是__ PbY ___,锌存在的主要形式是__ Zn(CN)42- __。 12
乙酰丙酮(L)与Zn2+形成络合物的lgK1和lgK2分别是5.0和3.8 。请填写以下各情况的pL值或pL范围。
Zn2+为主 pL > 5.0 13
乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lg?1和lg?2分别是4.7和7.7。请说明在下列不同pL时银存在的主要形式。
pL=2.0 AgL2 14
磺基水杨酸(H2L)的pKa1为2.6, pKa2为11.6, 以HL-为主要形式的pH范围是___2.6 < pH < 11.6___ 。磺基水杨酸铜络合物的lg?1为9.5, lg?2为16.5, 以CuL2为主要形式的pL范围是___ pL < 7.0 ___ 。
16.5-9.5 由分布系数计算，P.94公式 15
10 mL 4×10-3mol/L HF与等体积2×10-3mol/L NH3相混合, 溶液的 pH 是 __3.2___。若再加入20 mL 1×10-5mol/L Fe3+,则铁存在的主要形式是___ FeF2+ ___。
[pKa(HF)=3.2, Fe3+-F络合物的lg?1~lg?3分别是5.3,9.3和12.1]
形成HF～ NH4F溶液，因10-4﹤F-＝5*0-4﹤10
-2.8
[Zn2+]=[ZnL] pL = 5.0 [ZnL]最大 pL = 4.4 ZnL2为主 pL < 3.8 pL=3.0 [AgL2]=[AgL] pL=3.85 AgL pL=6.0 Ag+ ．
16
将2×10-2mol/L NaF溶液与2×10-4mol/L Fe3+溶液等体积混合, 并调pH为1.0。此时铁的主要存在形式是__ FeF2+___。[已知Fe-F络合物的lg?1-lg?3分别是5.3, 9.3, 12.1, pKa(HF)=3.2] δ(F)=1017
某络合剂HL的解离常数为Ka, 能在[H+]》Ka的弱酸性条件下与金属离子M形成ML,ML2,ML3。在此条件下lg?ML'3与lg?ML3的关系是:
lg?ML'3=___ lg?ML-3pKa+3pH ____。
3--2.2
由P.94公式计算，［F］＝10
--4.2
．9.3-5.3＝4
18
在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T为指示剂用EDTA滴定Mn2+, 加入酒石酸或三乙醇胺的目的是___作辅助络合剂防止Mn(OH)2沉淀____, 加入抗坏血酸的目的是___作还原剂防止生成能氧化铬黑T的Mn3+____。 19
10.05 mL 0.02000 mol/L EDTA溶液与10.00 mL 0.02000 mol/L Pb(NO3)2溶液混合[lgK(PbY)=18.0, pH=5.0时lg?Y(H)=6.5], 未络合的Pb2+的浓度为____10-9.2 (或6.3×10-10)____mol/L。 20
在一定条件下,以0.020mol/L EDTA溶液滴定等浓度的金属离子M。设其条件稳定常数K'(MY)=108.0,当滴定误差Et=±0.1%时,滴定突跃范围有__0.4__个pM单位。 为±0.2个pM单位 21
在pH=10含有酒石酸盐(A)的氨性缓冲液中, 用0.020 mol/L EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知lgK(PbY)=18.0, 化学计量点时lg?Y(H)=0.5, lg?Pb(OH)=2.7, lg?Pb(A)=2.8 (Pb2+与A 形成1:1络合物)。则化学计量点时 lgK'(PbY)=__14.4___ , pPb'=__8.2___ , pPbA=__8.5（11.3-2.8）___ , pPb=__11.3___ 。 22 在pH=5.5的HAc缓冲液中以0.020mol/L EDTA滴定同浓度的Zn2+。已计算得pZn计为6.5,则化学计量点前0.1% pZn为___5.0(2.0+3.0) ___,由此推出化学计量点后0.1%的pZn为___8.0(6.5+1.5)____。
计量点前：剩余Zn为原来的１‰，即0.01×１‰＝10， 计量点后，判断：6.5-5.0＝1.5，所以，应为6.5＋1.5＝8.0 23
若以EDTA滴定金属离子M的反应为 M + Y = MY L │ │H+ ML HiY(i=1~6)
在化学计量点前,影响pM大小的副反应系数是__?M(L)__;-5
在化学计量点后影响pM 大小的副反应系数是__?Y(H)和?M(L)____。
24
用0.01000 mol/L EDTA滴定20.00 mL同浓度的金属离子Mn+溶液,当EDTA加入量从19.98 mL到20.02 mL时, pM'改变了两个pM单位, 则Mn+与EDTA的条件稳定常数K'(MY)为___2×1010___。 25
铬黑T指示剂常配成固体试剂而不是水溶液,其原因是__水溶液不稳定易被氧化____, 加入NaCl的目的是__作稀释剂___。 26
金属指示剂 PAN 在溶液中有如下平衡: pK a1=1.9 pK a2=12.2 H2In+
HIn
In-
黄绿 黄 粉红
它与金属离子形成的络合物MIn为红色, 当使用PAN作指示剂时, pH范围应是__2.0~12.0__。 若使用PAN-Cu指示剂以EDTA溶液滴定Ca2+, 化学计量点前溶液是__紫红(红色+蓝色)___ 颜色, 化学计量点后溶液呈__绿(黄色+蓝色)___颜色。 27
用EDTA络合滴定法测定溶液中Mg2+的含量时, 少量Al3+的干扰可用__三乙醇胺__掩蔽, Zn2+的干扰可用___ KCN__掩蔽; 在以二甲酚橙为指示剂测定Zn2+的含量时, Al3+的干扰可用__ NH4F(或乙酰丙酮)___掩蔽, Cu2+的干扰可用__邻二氮菲(或硫脲、Na2S2O3___掩蔽。 28
欲用EDTA溶液滴定金属离子M和N混合溶液中的M,已知N对M的滴定产生干扰,今在某一pH下,加入掩蔽剂A,当?N(A)>>K(NY)时,说明A的掩蔽效果__好__, 此时络合剂的副反应系数?Y决定于___?Y(H) (注:此时?Y(N)=1+K(NY)c(N)/?N(A)≈1) ____。
29
应用EDTA溶液滴定Mn+、Nn+混合离子溶液中Mn+, 在Nn+与OH-无副反应的情况下,当?Y(H)>>?Y(N) 时,K'(MY)与溶液pH的关系是___ K'(MY)值随pH增高而增大____; 当?Y(N)>>?Y(H)时,K'(MY)值与pH的关系是__ K'(MY)与溶液pH无关___。 30
用EDTA置换法测定Al3+,测定过程中所涉及的几个反应式是:
(1) __ Al3++H2Y2-=AlY-+2H+____ (2) __ AlY-+6F-+2H+=AlF63-+H2Y2-____
(3) ___ Zn2++H2Y2-=ZnY2-+2H+ ____ 31
以CaCO3为基准物标定EDTA,若配制EDTA的水中含有Ca2+,用标定后的EDTA滴定Pb2+,以二甲酚橙为指示剂,测定Pb2+结果___偏低___(指偏高,低或无影响) EDTA实际浓度高，测定时，V小． 32
作为间接金属指示剂的Cu-PAN是由___ CuY和PAN ___配制而成,将它加入到被测金属离子M溶液中后发生的化学反应可表示为___ CuY + M + PAN = MY + Cu-PAN ___, 以EDTA溶液滴定至终点时的化学反应可表示为____ Cu-PAN + Y = CuY + PAN ____。 33
若配制EDTA溶液的水中含有少量Pb2+,Ca2+,今在pH 5~6用纯锌为基准物标定其浓度。若用此EDTA标准溶液测定Bi3+, 其结果__偏低____;测定Al3+(pH5~6, 以Zn2+标准溶液回 滴)，其结果___无影响____;测定Ca2+其结果___偏高____。(指偏高、偏低或无影响) 34
若配制EDTA溶液的水中含有少量Zn2+,Ca2+, 现采用以下基准物标定EDTA浓度:
(1) 在氨性溶液中用镁盐标定得浓度 c1
(2) 在pH= 5~6溶液中用锌标定得浓度 c2 (3) 在0.1 mol/L HNO3中用铋盐标定得浓度c3 三种标定方法中所得EDTA的浓度大小顺序为___(3) > (2) > (1)__ ;原因是 __(1) 水中的杂质Zn2+、Ca2+与EDTA络合 ; (2) Zn2+、Ca2+中只有Zn2+与EDTA络合 ; (3) 在此条件下, Zn2+、Ca2+均不与EDTA络合___ 。 35
指出Al3+-Zn2+-Mg2+混合液中Zn2+的测定条件
滴定剂 酸度与介质 掩蔽剂 指示剂及颜色变化 EDTA pH~5,HAc或六次甲基KF 二甲酚橙,紫红→黄 四胺缓冲液
36
以下是用EDTA滴定Cu2+-Pb2+-Zn2+液中Pb2+,Zn2+含量的简单流程图, 请按要求填空
EDTA EDTA
↓滴定 ↓滴定
测Pb2+ 测ZnPb2+2+ Zn2+
(3) Cu2+ pH10氨性缓冲溶液、铬黑T (4) (5)
(7(8(9 ────────────→ ────→ 试解蔽剂 (6)
剂 (1) (2)
____ _______
____
(写产物形式) (写产物形式)
KCN 酒石酸盐 PbY (3) 甲醛 PbY (7)
(1) (2) Zn(CN)42- (4) (6) ZnY (8)
Cu(CN)2- Cu(CN)2- (9) 37
络合滴定中常使用KCN作掩蔽剂,在将含KCN的废液倒入水槽前应加入__ Fe2+___, 使其生成稳定的络合物__ Fe(CN)64-__以防止污染环境。 38
在含有Mg2+和MgY2-的混合溶液中,为了测定其中游离Mg2+的浓度, 应调节pH至_10__, 以__铬黑T__为指示剂,用
(5)
EDTA溶液滴定Mg2+。如欲测定上述混合溶液中的c(Y),应调节pH至__5__,以__二甲酚橙__为指示剂,用Zn2+标准溶液滴定。