当η=100Pa·s时,T=
所以熔融温度范围是1243.0℃~1133.6℃
1406.6K=1133.6℃
4-14影响玻璃形成过程中的动力学因素是什么?结晶化学因素是什么?试简要叙述之。 解:影响玻璃形成的关键是熔体的冷却速率,熔体是析晶还是形成玻璃与过冷度、粘度、成核速率、晶体生长速率有关。玻璃形成的结晶化学因素有:复合阴离子团大小与排列方式,键强,键型。
4-15试计算下列玻璃的结构参数及非桥氧分数。(1)Na2O·SiO2;(2)Na2O·CaO·Al2O3·SiO2;(3)Na2O·1/3Al2O3·SiO2;(4)18Na2O·10CaO·72SiO2(wt%) 解:(1)Z=4,R=3/1=3,X=2R-Z=6-4=2,Y=8-2R=8-6=2
(2)>1Al被视为网络形成离子
3+
Z=4,X=2R-Z=4.66-4=0.66,Y=4-0.66=3.34
(3)>1Al被视为网络形成离子
3+
Z=4,,X=2R-Z=4.8-4=0.8,Y=4-0.8=3.2
(4) wt% mol mol% Na2O 18 0.290 17.4% CaO 10 0.179 10.7% SiO2 72 1.200 71.9% Z=4,
,X=2R-Z=0.78,Y=4-0.78=3.22
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4-16有两种玻璃其组成(mol%)如下表,试计算玻璃的结构参数,并比较两种玻璃的粘度在高温下何者大? 序号 1 2 Na2O 20 10 CaO 10 0 A12O3 10 20 SiO2 60 60 B2O3 0 10 解:1号:Z=4,Al被视为网络形成离子
3+
X1=2R-Z=0.5,Y1=4-0.5=3.5
2号:Z=4,Al3+被视为网络改变离子
X2=2R-Z=1.5,Y2=4-1.5=2.5
Y1>Y2高温下1号玻璃的粘度大。
4-17有两种不同配比的玻璃其组成(wt%)如下,试用玻璃结构参数说明两种玻璃高温下粘度的大小? 序号 1 2 解:
Na2O 序号 wt% 1 2 对于1: 8 12 mol% 8.16 12.09 wt% 12 8 mol% 7.47 4.86 wt% 80 80 mol% 84.37 83.05 A12O3 SiO2 Na2O 8 12 A12O3 12 8 SiO2 80 80 Z=4,Al2O3被视为网络形成离子
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X1=2R-Z=0.014,Y1=4-X=3.986 对于2:
Z=4,Al2O3被视为网络形成离子
X2=2R-Z=0.16,Y2=4-X=3.84
Y1>Y2,故1号在高温下的粘度大。
4-18有一种玻璃组成(wt%)为Na2O14%、CaO13%、SiO273%,其密度为2.5g/cm。(1)计算该玻璃的原子堆积系数(AFP)及结构参数值?(2)若用纯碱、石灰石和石英砂作原料,用1000kg石英砂熔制该玻璃,问其他两种原料各需多少? 解:(1)该玻璃的平均分子量
GM=0.14×62+0.13×56+0.73×60.02=59.77
3
在1?中原子数为
n==2.5×10×6.02×10/59.77=0.252个/?
3
在1?原子所占体积
V=0.0252×4/3π[0.14×2×0.98+0.13×1.06+0.73×0.39+(0.14+0.13+0.73×2)×1.32] =0.4685 ∴AFP=0.46 结构参数: wt% mol mol% Na2O 14 0.23 13.7 CaO 13 0.23 13.7 SiO2 73 1.22 72.6 3
3
3
3
-24
23
3
3
R=(13.7+13.7+72.6×2)/72.6=2.38 ∵Z=4∴X=2R-Z=2.38×2-4=0.76 Y=Z-X=4-0.76=3.24
(2)石英砂为1000kg,则需要纯碱(Na2CO3):
需要石灰石(CaCO3):
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4-19试简述哪些物质可以形成非晶态固体(NCS)?形成(NCS)的手段有哪些?可以用什么实验方法研究NCS结构?
解:熔体和玻璃体可以形成非晶态固体。将熔体和玻璃体过冷可以得到非晶态固体。 4-20试简述淬火玻璃与退火玻璃在结构与性能上有何差异?
解:消除和均衡由温度梯度产生的内应力的玻璃为退火玻璃,这类玻璃不易碎裂且切割方便。淬火处理是将制品加热至接近其软化温度,使玻璃完全退火,然后进行迅速冷却(淬火处理)。因此产生均匀的内应力,从而使玻璃表面产生预加压应力,增加了抗弯、抗冲击的抗扭曲变形的能力。
4-21以下三种物质,哪个最容易形成玻璃?哪个最不容易形成玻璃,为什么?(1)Na2O·2SiO2;(2)Na2O·SiO2;(3)NaCl
解:(1)最容易形成玻璃,(3)最不容易形成玻璃。经计算可知R1=2.5,R2=3,Y1=3,Y2=2Y1>Y2,高温下(1)粘度大,容易形成玻璃,NaCl不具备网络结构,为典型的离子晶体很难形成玻璃。
4-22查阅下列系统的粘度和Tg/TM等有关数据,试判断下列系统形成玻璃可能性的顺序。(1)GeO2·SiO2,以100℃/s冷却;(2)GeO2·SiO2气相沉积在0℃SiO2基板上;(3)金属金气相沉积在0℃铜基板上;(4)A12O3气相沉积在0℃A12O3基板上;(5)液态硫以1℃/s冷却;
6
(6)液态金以10℃/s冷却;(7)气态NaCl在0℃A12O3基板上冷却;(8)液态ZnCl2以100℃/s冷却。 解:略。
4-23若将10mol%Na2O加入到SiO2中去,计算O∶Si比例是多少?这样一种配比有形成玻璃趋向吗?为什么?
解:,这种配比有形成玻璃的趋向,因为此时结构维持三维架状结
构,玻璃的粘度还较大,容易形成玻璃。
4-24在100gSiO2中要加入多少CaO,才能使O∶Si达2.5? 解:设要加入XgCaO,则:
解得:X=46.67
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4-25若将50mol%Na2O加入到SiO2中,计算O∶Si比例是多少?这种配比能形成玻璃吗?为什么?
解:,可以形成玻璃。当加入50mol%Na2O时,连续网状SiO2骨架虽
然松弛化,但依然是三维网络结构,可以形成玻璃。
4-26在SiO2中加入20%B2O3,试计算熔体的O∶Si比例是多少?
解:1.86
4-27在SiO2中应加入多少Na2O,使玻璃的O/Si=2.5,此时析晶能力是增强还是削弱? 解:设加入xmol的Na2O,而SiO2的量为ymol。 则O/Si=(x+2y)/y=2.5
∴x=y/2即二者的物质量比为1:2时,O/Si=2.5。 因为O/Si增加了,粘度下降,析晶能力增强了。
4-28个别网络改变体(如Na2O)加到石英玻璃中,使氧硅比增加。实验观察到当O/Si=2.5~3时,即达到形成玻璃的极限,根据结构解释为什么在2<O/Si<2.5的碱和硅石混合物可以形成玻璃,而O/Si=3的碱和硅灰石混合物结晶而不形成玻璃?
解:当O/Si=2.5~3时,Y=2~3,当2<O/Si<2.5时,3 - 30 -