2013年天津市高中学生化学竞赛预赛试卷
一、选择题（单选，本题包括11小题，每题3分，共33分） 1．下列化合物中，既含离子键、共价键，又含配位键的是( )
A．NaBr B．AlCl3 C．NH4NO3 D．CaCl2 2．与氩原子的电子构型相同的正、负离子所形成的化合物是( )
A．K2S B．KBr C．CaO D．CaF2
3．下列分子中，所有原子都满足最外层为8电子结构的是( )
A．H2O B．BCl3 C．CCl4 D．PCl5 4．下列化合物中，偶极矩为零的是( )
A．SF4 B．SnF4 C．PF3 D．OF2
5．将0.1 mol/L CH3COOH溶液加水稀释或加入少量CH3COONa晶体时，都会引起( )
A．CH3COOH电离度增大 C．溶液中c(OHˉ)减小
B．溶液导电能力减小 D．溶液的pH增大
6．下列关于化学反应平衡常数的叙述正确的是( )
A．在任何条件下，平衡常数是一个恒定值 B．改变反应物或生成物的浓度，可改变平衡常数 C．化学反应平衡常数随反应温度而改变 D．平衡常数大表示该反应速度快
7．在酸性介质中，VO2+与MnO4ˉ反应，可得含矾的离子是( )
A．VO43ˉ B．VO2+ C．V3+ D．V2+ 8．欲处理含Cr(Ⅵ)的酸性废水，选用的试剂是( )
A．H2C2O4, H2SO4 B．FeSO4, NaOH C．Al(OH)3, NaOH D．FeCl3, NaOH
9．用同一盐酸溶液分别滴定体积相等的NaOH溶液和NH3·H2O溶液，反应完全时，消耗的盐酸溶液体积相等，表明被滴定的两溶液中( )
A．[OHˉ]浓度相等 B．两物质的电离度相同
C．两物质的pKb相同 D．NaOH溶液和NH3·H2O溶液的浓度(mol/L)相同 10．对如下天然物质叙述正确的是( )
A．维生素易溶于水，不溶于有机溶剂
B．DNA是含磷的生物高分子化合物，可指导蛋白质合成
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C．经水解得到3种不同氨基酸的三肽，共有3种 D．符合Cn(H2O)m组成的物质均属于糖类 11．
对以上化合物结构与性质描述正确的是( )
A．①与②是不同类型化合物，它们不是同分异构体
B．①中最少有8个碳原子共平面，②中最少有7个碳原子共平面 C．在H2SO4存在下①和②均不与乙酸反应，但它们都可与Br2水反应 D．①和②可用红外而不可用核磁共振区别
二、填空题(本题包括10小题，含24空格，每空2分，共48分）
12．卤素原子的电负性由小到大的顺序是__________________________________________。 13．BF3，NO2ˉ，NO2+，PCl4+键角由大到小的排序是________________________________。 14．完成并配平下列反应方程式
① Pb3O4 + HNO3 → ____________________________________________________。 ③ Cu2O + H+ → _______________________________________________________。 15．向底部含有少量AgI固体的AgI饱和溶液中，加入少量AgCl固体，搅拌后，Agl固体
的量将________。
16．银锌蓄电池是一种能量大、体积小、质量轻、电压稳定的碱性蓄电池。放电时负极发生
的反应是__________________________________________________________________； 正极发生的反应是__________________________________________________________； 电池发生的反应是__________________________________________________________。 17．给出下列离子的几何构型CO32ˉ_______________；XeOF4_______________。 18．配合物[PtCl2(NO2)2(NH3)2]具有_______________个几何异构体。
19．饱和多元醇A，含碳39.13%，碳氧原子个数比为1:1，A的名称为__________。A与等
摩尔的醋酸酐反应，得到的化合物结构简式为______________________________。 A的水溶液在碱存在下可溶解Cu(OH)2，使溶液变蓝，溶液中的蓝色物质结构为__________。
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20．同分异构体X、Y，分子式为C3H6O，1HNMR指出X含1种不同环境的氢，Y含4种
不同环境的氢，X的名称为_______________；Y可使Br2褪色，Y的名称为_______________。
X与丙二酸反应生成M (C6H8O4)，M显酸性，pKa 4.83，但并不含羧基，M的结构为_______________。M分子中显酸性的氢是__________碳上的氢。Y经稀酸水解得到的有机产物结构简式为____________________。
21．用过量铁屑和醋酸还原正庚醛制备正庚醇。将反应物混合后搅拌下加热回流，反应完成
后，将反应混合物蒸馏，蒸出物为水、正庚醇和一个酯，这个酯的结构简式为__________。蒸出物进行分液，分出的油层中加入20% NaOH溶液再回流，回流装置所用玻璃仪器名称为____________________；回流的目的是___________________________________；回流液冷却后再分液，此时水层中主要有机物名称是______________。分出的油层用适量水洗两次后，再经干燥、蒸馏得到纯的正庚醇。若投料时所加正庚醛为11.4 g，而最终得到产品为9g，本实验收率为____________________。 三、简答题(本题包括6小题，共51分）
22．(6分）比较下列各对物质熔点的高低，并简述理由。
①NH3和PH3
②NaF和KF
③SO2和SiO2
23．(9分）根据价键理论，画出下列分子的路易斯结构式。
①CS2 ②H2O2 ③SF6
24．(5分）请用化学反应方程式解释实验现象。
①不活泼的银能从碘化氢溶液中置换出氢气。
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②黄色沉淀BaCrO4溶解在浓盐酸溶液中，得到一种绿色溶液。
25．(8分）按表格内容完成填空。
配离子 化学式 CoF63ˉ Cr(H2O)63+ Zn(NH3)42+ Cu(NH3)2+
26．(5分）按路易斯酸性递增顺序排列下述化合物：
①BF3, BCl3, SiF4, AlCl3______________________________________________________。 ②根据①中排列的酸性相对强弱完成下列反应：
SiF4N(CH3)3+BCl3 → _____________________________________________________。 27．(18分）已知：
中心离子 氧化态 中心离子 配离子 配离子磁性 (顺磁或逆磁） 杂环轨道类型 几何构型
含一个手性碳的烃A，含碳～87%，13.8 g A恰好与16 g Br2反应。A加氢后得不含手性碳的B，B可由异戊二烯通过Diels－Alder反应产生的二聚物之一，即苧烯经催化加氢得到。与A相关的反应如下：
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①A的分子式为____________________。
②A、C的结构简式为_______________、_______________。 ③写出D与NaHCO3溶液完全反应的化学方程式：
_______________________________________________________________________。 ④写出同时符合下列条件的E的异构体结构简式： (1)可发生银镜反应；(2)含4种不同环境的氢。
_______________________________________________________________________。 ⑤异戊二烯通过Diels－Alder反应产生的二聚物最多有__________种 (不考虑手性异构体），其中苧烯的结构简式为_______________。
⑥苧烯在H2SO4存在下与等摩尔H2O反应，得到不可使Br2褪色、但可被氧化为酮的F，
F为常用中药成分。
写出F的结构简式和所含手性碳个数：____________________、__________。 四、计算题(本题包括2小题，共18分）
28．(12分）0.010 mol NH4Cl与过量碱加热充分作用，生成的氨气完全溶于水后，恰好得
0.10 L氨水。然后向此溶液中加入0.0050 L 1.0 mol/L盐酸溶液。 ①写出NH4Cl与过量碱的反应方程式。
_______________________________________________________________________。
②题中恰好得到的0.10 L氨水溶液中氨水的物质的量浓度(mol/L)的计算方法和结果。
③写出上述氨水溶液加入盐酸溶液后的反应方程式。
_______________________________________________________________________。
④反应后得到的NH4Cl物质的量_________。反应后余量的NH3的物质的量__________。 ⑤反应后溶液中存在的各质点浓度相对大小的顺序是____________________________。
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29．(6分）PCl5遇热按下式分解PCl5(g) → PCl3(g)+Cl2(g)。将0.026 mol PCl5充入一个装有
移动活塞的容器中加热至523 K。求平衡压力为100 KPa，容器体积为2.0 L时，PCl5的分解率。
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