ClHClClClHCClCH>CHCH>HCCCl偶极矩的正负电荷重心不重合(不对称结构)偶极矩的正负电荷重心重合(对称结构)
μ≠0 μ=0 四、计算(共20分)
1. 解:(1)△rHm=2(-111)-(-394)=172 KJ·mol △rSm = [2(+198)-(214+5.7)]=176.3 J·mol·K
△rG m = △rH m - T△rSm = 172 – 298 ×176.3 × 10= 119.46 KJ·mol (2) 非自发 (3) △rH m
?-1
?-1-1
???-3-1
? - T △rS?= 0
m
??172?10 = 975.6 K
T = △rH m/△rSm=
176.3(4)∵△rG m △rG m
3?
(773K)
= -RT㏑K
-3
-1
?(773K)
= 172 - 773×176.3×10 = 35.72 KJ·mol
∴㏑K = - △rG mK = 3.85× 10
-3
?(773K)
/RT = -
35.72 = -5.56 ?38.314?10?7732.解:当Fe沉淀完全时,溶液的OH浓度为:Fe(OH)3 ≒ Fe + OH
_
3+-3+-
C OH=3KspFe(OH)3/CFe3?(完全)=32.64?10?39/1.0?10?6=1.38 × 10 mol· L。(pH=3.14)
-15
-1
而Cu开始沉淀时,溶液的OH浓度为:Cu(OH)2 ≒ Cu + 2OH
_ -10-1
COH= 3KspCu(OH)2/CCu2? = 2.2?10?20/0.1 = 4.69 × 10 mol· L.( pH=4.67)
2+-2+-
当Fe沉淀完全时,J:= C Cu·COH = 0.1×(1.38×10)=1.9×10<KspCu(OH)2
即当Fe沉淀完全时,Cu仍不能生成沉淀,故可通过调节pH将Fe除去,而Cu仍留在溶液中。
3+
2+
3+
2+
3+2+2_-112-22
解2:Cu(OH)2 ≒ Cu + 2OH
而Cu开始沉淀时,溶液的OH浓度为:COH= 3KspCu(OH)2/CCu2? = 2.2?10?20/0.1
2+
-_
2+-
= 4.69 × 10 mol· L.( pH=4.67)。在此酸度条件下,溶液中的Fe的浓度为:
-10-13+
2.46?10?39-11-1
C = KspFe(OH)3/COH = = 2.56 × 10 mol· L. ?103(4.69?10)3+Fe
3-
即当Cu开始沉淀时,Fe已经完全沉淀,故可用调pH的方法除去Fe而Cu仍留在溶液中。
2+3+3+2+