年产5万吨乙丙橡胶装置聚合工段的工艺设计 - 毕业设计(2)

2019-03-27 18:12

化工与材料工程学院毕业设计

第 1 章 设计说明书

1.1 绪 论

1.1.1 设计依据

本设计的依据主要包括:

(1) 吉林化工学院毕业设计任务书。 (2) 《化工工艺手册》等。

(3) 化学工业部发布的《化工工艺设计施工图内容和深度的统一规定》。 (4) 吉化公司104厂乙丙橡胶车间乙丙橡胶装置的操作法。

1.1.2 指导思想

本设计的指导思想主要包括:

(1) 为了确保产品的质量,生产过程的安全,采用溶液聚合生产技术。 (2) 生产过程采用机械化操作,自动控制。

(3) 危险易燃易爆的场所,设计采用可靠的控制,报警消防设施。 (4) 生产过程中产生的三废要经过处理之后再排放,以保证环保的要求。 (5) 为了保证生产正常进行和操作人员的安全,厂房、车间、设备布置要严格按

土建标准。

1.1.3 设计必要性

乙丙橡胶是橡胶制品工业中一种极为重要的原材料。它是由乙烯、丙烯共聚而得的二元聚合物或由乙烯、丙烯和非共轭二烯烃单体共聚而得的三元共聚物的总称。由于EPR分子主链中不含双键,所以呈现出高度的化学稳定性。与天然橡胶、丁苯橡胶等其它通用橡胶相比,乙丙橡胶具有卓越的耐候性、耐臭氧性和耐热老化性,耐化学品性和电绝缘性,因而乙丙橡胶被誉为“无裂纹橡胶”;与硅橡胶、氟橡胶等特种橡胶相比,乙丙橡胶具有较好的物理机械性能和综合性能;此外,乙丙橡胶还具有相对密度小、高充油、高填充性及与多种高聚物有良好的相容性等优点。由于乙丙橡胶具有许多其它通用合成橡胶所不具备的优异性能,而且单体价廉、易得,用途广泛,因此成为20世纪80年代以来世界几大合成橡胶品种中发展最快的一种,目前其产能和消费量仅次于丁苯橡胶和顺丁橡胶而居世界第3位。

乙丙橡胶主要品种牌号有百余种。根据共聚单体来分,有二元乙丙橡胶( EPM) 和三元乙丙橡胶(EPDM),其中EPDM 第三单体多为乙叉降冰片烯(ENB)、双环戊二烯(DCPD) 和1,4-2己二烯(1,4-2HD);按生产工艺可分溶液法、悬浮法(简化悬浮法)和气相法。从采用的催化体系可分钒系、钛系、铝系和茂系,目前乙丙橡胶工业化产品仍以钒系、铝系和钛系为主。茂金属乙丙橡胶虽然研究进展较快,已进入工业化,但产品仍处在应用开发阶段。

目前,世界乙丙橡胶的生产能力总体过剩,但我国的生产能力和产量却不能满足国内实际生产的需求,每年都得大量进口,开发利用前景广阔。

中国唯一乙丙橡胶生产厂商是中国石油吉林石化公司。2010年吉林石化新建成的2.5万吨/年的乙丙橡胶B线装置投入试生产,使中国乙丙橡胶产能增至4.5万吨/年,但市场供

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应量仅为1.93万吨,表观消费量23.4万吨,供需矛盾不断加剧。在巨大的市场缺口以及相应的潜在市场驱动下,中国乙丙橡胶投资热潮始终不减,一直是中国化工招商的热点项目之一。所以,现在新增1套50kt/a的乙丙橡胶装置已是当务之急。

1.1.4 车间布置

本设计车间设备布置,不但能够满足实际生产的需要,同时也考虑了设备的安装以及检修方便,设备布置整齐有序,而且节约空地。设备的布置既要紧凑,又要满足生产工艺和安装要求。生产装置界区,在满足生产工艺和安全生产的基础之上,要尽可能的缩短装卸物料线。

依照满足工艺条件的原则,首先确定主设备的位置,其他设备要尽可能围绕在主设备的四周,以便于操作、检修和配管。在厂房的四面,一楼到二楼都应该有楼梯和安全通道,车间内配有必要的放火防爆设施,同时还应该配有简单急救的设施。阀门、仪表等部件离地面的距离应该较近,以便于手工操作和检修。设备区和人行区等应该界区明确,工艺流程安全通畅。

1.1.5 厂址的选择

该车间应该建在吉林市江北的化工工业区。江北的化工工业区地处松花江畔,位于松花江的下游,水源充足,而且水质优良。这里是中国最早也是最大的化工生产基地,原料充足、便利。同时,紧邻铁路和公路,交通运输方便。该区附近有动力厂、电厂,所需动力供应方便,经济合理。该区附近有大量的空地,日后有扩建的空间。而且,该化工区地处吉林市的东北部,该地区的主导风向为西南风和西北风,所以对市区居民的生活以及附近的工农业的生产均无影响。下游的污水处理厂能将工业污水和生活污水有效的处理,不会对松花江造成污染。所以,在该处建厂,为最佳的位置。

1.2 生产方法及工艺设计

1.2.1 生产方法的论证

目前,乙丙橡胶的工业化生产工艺主要有三种:溶液聚合法、悬浮聚合法和气相聚合法。其中溶液聚合工艺是当今世界上乙丙橡胶生产的主导工艺,采用此工艺的装置能力约占世界乙丙橡胶总生产能力的77.2%,悬浮聚合法约占11.4%,气相法约占11.4%。

(1)溶液聚合工艺

溶液聚合工艺的主要优点有:投资低,工艺最佳化。反应器的优化设计可满足反应物料混合的要求,能准确控制聚合反应工艺参数和产品质量,聚合物胶液浓度高而循环溶剂量少,聚合釜体积小但生产强度高,原料和循环单体不需要精制,催化剂效率高,三废中钒含量低,生产弹性大;生产操作费用低,装置年操作时间长,原料和催化剂的消耗低,采用先进控制系统对生产进行控制,技术比较成熟,操作稳定,是工业生产的主要方法;产品质量具有极强的竞争力。工艺灵活性大,产品牌号切换灵活,切换废品量少,产品特性能够按照用户要求进行调整,产品牌号多,门尼值可在20~160宽范围内调节,应用范围广泛,产品中催化剂残渣含量低,灰分含量较少,生产中次品少,质量稳定,重复性好,综合性能好,产品规格指标变化幅度窄和产品加工性能优异。不足之处是由于聚合在溶剂中进行,传质传热受到一定的限制,聚合物质量分数一般控制在6%~9%,最高仅达11%~14%,聚合效率低;由于使用溶剂,需要将其回收精制;后处理时需要从产品中脱出催化剂残渣;生产流程长,设备多,装置固定投资及操作成本较高。

(2)悬浮聚合工艺

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悬浮聚合法生产工艺的特点是生成的聚合物不溶于反应介质丙烯,体系黏度较低,转化率比较高,聚合物的质量分数高达30% ~35%,因而同样的设备生产能力却是溶液法的4~5倍;无溶剂回收精制和凝聚等工序,工艺流程简化,基建投资少;可生产相对分子质量较高的产品品种,产品成本比溶液法低。不足之处是由于不用溶剂,残留催化剂分离比较困难,产品品种牌号少,质量均匀性较差,灰分含量较高,其用途有一定的局限性,主要用于聚烯烃改性;聚合物为不溶于液态丙烯的悬浮粒子,使其保持悬浮状态较困难,尤其当聚合物浓度较高和出现少量凝胶时,反应釜易于挂胶,甚至发生设备管道堵塞现象,产品的电绝缘性能较差。

(3)气相聚合工艺

与溶液聚合法和悬浮聚合法技术相比,气相聚合法具有工艺流程短、不需要溶剂或稀释剂、几乎无三废排放,有利于生态环境保护,并且可以大幅度降低装置总投资和总生产成本等优点。不足之处是产品中含有大量的炭黑,产品通用性较差,橡胶性能不适应某些用途需要,限制了它的使用范围。目前世界上虽然只有美国联碳公司一家企业采用该方法进行生产,但从长远观点来看,随着其技术的不断完善和优化,该工艺技术发展前景将十分广阔。

本设计采用的生产方法是溶液聚合工艺,该生产工艺以Ziegler-Natta钒-铝催化体系为催化剂,正己烷为溶剂,乙叉降冰片烯(ENB为第三单体,氢气为分子量调节剂。为了提高催化剂的聚合活性及降低其用量,在催化体系中还可以加入促进剂。乙烯、丙稀和二烯烃在齐格勒-纳塔型催化剂作用下,按配位聚合机理进行共聚合反应。

1.2.2 工艺流程

本设计的主要工艺流程为: (1)原料、催化剂和溶剂

乙烯由界区外通过管道送入装置,由PRC0201控制压力为1200KPa,用FRCQ0203控制流量后送入乙烯气集管。

丙烯由界区外由管道送入装置,用FRCQ0202控制流量后送入乙烯气集管。 氢气由界区外由管道送入装置用C0201(氢气压缩机)进行压缩,用PRC0202控制C0203的出口压力为1200KPa,并用FRCQ0201控制流量后送入乙烯气集管。

通过调节计量泵P0102,P0103,P0104的冲程,将所需的助催化剂按规定的比例送入R0201中。

当生产EPT时,根据二烯烃单体的种类,用P0111或P0112将之送入R0201。 (2)聚合反应

当原料、催化剂、溶剂在R0201中经充分搅拌后,由P0101将主催化剂V-(VX-)Cat送入R0201中,并用HPHX以1.0t/h的流量对V-(VX-)Cat进行稀释,用E0205来的RHX提供聚合反应发生所需要的热量,聚合反应开始连续进行。

当R0201釜中的聚合物溶液符合控制指标时,将聚合液由溢流管线送入R0202(溢流釜)中。通常将R0202的液位LRCS-202设定在40%。

R0202种的地方聚合物溶液由聚合流加料泵P0202送到T0201(单体回收塔)中部,为便于P0202泵的输送,防止聚合物的粘附,通过FI2001,以150L/h的流量用HPHX对P0202泵进行冲洗。

R0201的操作压力是0.40~0.70MPa, 操作温度是35~55℃。 (3)未反应单体的回收

根据R0202的液位LRC0202控制进入T0201中的聚合溶液的量,在T0201塔中,未反应的单体经闪蒸而从塔的顶部进入T0202(单体吸收塔)中,为防止闪蒸气体中夹带有聚合物胶粒,在T0201塔的顶部以2t/h流量的LPHX进行喷淋,使夹带的胶粒重又回到塔底。

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T0201塔的操作条件是:顶部温度63.5℃~85.1℃,底部温度93.7℃~96.4℃,操作压力0.116Mpa。

来自E0706的HX经PRCA0204控制压力为500KPa后,进入E0204B(己烷加热器),用PRC0203控制7S的压力为600KPa、E0204A(己烷蒸发器)使己烷汽化,通过TRC0202控制蒸汽流量以使己烷蒸汽的温度为105℃(EPT)和160℃(EPR)汽化后的己烷进入T0201底部,作为单体闪蒸的热源。

T0201塔底的聚合物溶液,进入Z0201(过滤器),使凝胶等杂志得以过滤,过滤后的聚合物溶液,根据T0201的液位(LRCA0201设定为50%)控制P0203(聚合物进料泵)出口阀LRCV0203的开度,将聚合物溶液送入R0301(失活器)中,(当LRCV0221两侧的压差PDRS0223被启动,说明使用的Z0201过滤器堵塞,需要重新更换)。

从T0201顶部闪蒸出来的未反应单体进入T0202(单体吸收塔)顶部,在T0202塔的顶部同样加入了LPHX,以FRC0205控制其流量,对反应得单体进行吸收,为了提高LPHX中吸收的未反应单体数量使用250t/h流量的CCW,对经过T0202塔上部的闪蒸气体进行冷却,之后在T0202塔的下部再用ABR(流量通过TRC0223控制)对闪蒸气体冷凝。在T0202塔的底部,吸收了大量未反应单体的己烷,用泵P0204(己烷循环泵),经E0205(循环己烷加热器,仅开车时用,且出口温度TRC0202不宜超过60℃),送往R0201的底部,其流量由T0202的液位控制,通常T0202的液位LRC0202设定为30%,另有一部分循环己烷则与由P0206来的含有微量水的己烷一起从R0201顶部流入,其作用有两个:

一是消泡;二是利用己烷中含有的微量水分杀死R0201挥发出来气体中含有的催化剂,避免可能发生的对反应热去除系统的影响。

(4)反应热的去除

聚合反应热通过循环气体和己烷蒸汽的显热和潜热得以去除。

来自R0201的循环气体,经E0201(高位冷却器、冷却介质CCW)和E0202(高位冷凝器、冷凝介质ABR)的冷却和冷凝后,进入V0201(顶部累积器),经冷却和冷凝后的循环气体温度大大下降,而有一部分液化,在V0201中的冷凝液体经过滤后进入P0201(冷凝液循环泵),通过FRC0203将流量控制在3t/h把冷凝液送入反应釜R0201种。V0201的液位LRC0201通常设定在30%,一旦超高,就启动阀门,加大送往R0201的冷凝液体量。

V0201中的不凝气体,使用C0202(循环气体鼓风机)循环送入R0201种,其流量通过FRC0201来控制。如果R0201的聚合压力超高,就将不凝气体送往火炬系统烧掉以维持聚合压力的稳定。

1.2.3 开车注意事项

1.检查

(1)对所有设备、管道、阀门、管件等进行全面检查、核对。

(2)对各种仪表、仪器、调节阀、电动阀进行全面检查、调校、试用。 (3)对电器设备、照明等具体送电条件的,送电试运行并进行检查。 (4)配备消防器材,并对消防设备进行试用检查。 (5)检查所有设备的气密性。 2.生产准备情况,落实有关事项

(1)确认已完成对设备和管线的吹扫和清洗。

(2)确认通信联络系统:调度电话、对讲电话、火警电话及行政电话灵活好用。 (3)确认安全设施:泄漏报警系统、火灾报警系统及消防系统、电器防爆系统、静电接地系统等状况良好,处于可操作和可使用状态。

(4)确认工艺系统、设备、机器、管路等符合运转要求 。

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(5)确认密封油系统已开始运转处于可使用状态。

1.2.4 工艺设备选择

本设计主要工艺设备如下表1-1所示:

表1-1 设备一览表

序号

1

工艺位号

R0201

V0202

V0203

E0201

E0202

E0204

E0203

P0201AB

P0202AB

P0203AB 11

12

13

1 1

T0202AB

C020

T020

聚合溶液加料泵

单体回收塔 器

己烷循环泵 聚合液加料设备名称

台数

1

型 式

材 质

备注

反应器 立式圆筒型 SA516-70+SB162衬

2 溢流罐 1 立式圆筒型 A-516-60+A240-316L

3 顶部累积器 1 立式圆筒型 A-516-60+A240-316L

4 顶部冷凝器 1 BFM(卧式)865 -

5 顶部冷却器 1 BFM(卧式)865 -

6 己烷加热器 排放气冷凝

1 BEM(卧式)69.8 -

7 1 BFM(卧式)865 离

-

壳体:SCPH2转子:SCS13A

8

2

3HFN-374

9 10

2

175/100-400ID 离心2

150/80-600PD 1

蒸馏筛板式

心式壳体:SCS16 转子:SCS16

式壳体:SCS16转子:SCS16

里:SA516-60-316LS 内件:AISI304 壳程:A-516-60 管程:A-516-60 SCS13

单体吸收塔 循环气鼓风

2 立式热交换器

1 透平200TC

- 7 -


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