碳纤维复合材料柔性连续抽油杆生产工艺
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拉挤成型于1951年首次在美国注册专利,60年代发展很慢,70-80年代
进入快速发展阶段。我国起步则较晚,直到90年代随着拉挤专用树脂技术的引进生产才进入快速发展时期。目前,引进及国产拉挤生产线已超过200条。我国发展拉挤与欧美形式相似:先开发形状简单的棒材,然后随着化工防腐、电力、采矿等行业的发展与需求,开发了型材制品,目前这些技术已经比较成熟。
拉挤工艺是一种连续生产复合材料型材的方法,它是将纱架上的无捻玻璃纤维粗纱和其他连续增强材料、聚脂表面毡等进行树脂浸渍,然后通过保持一定截面形状的成型模具,并使其在模内固化成型后连续出模,由此形成拉挤制品的一种自动化生产工艺。
利用拉挤工艺生产的产品其拉伸强度高于普通钢材。表面的富树脂层又使其具有良好的防腐性,故在具有腐蚀性的环境的工程中是取代钢材的最佳产品,广泛应用于交通运输、电工、电气、电气绝缘、化工、矿山、海洋、船艇、腐蚀性环境及生活、民用各个领域。
拉挤成型工艺形式很多,分类方法也很多。如间歇式和连续式,立式和卧式,湿法和干法,履带式牵引和夹持式牵引,模内固化和模内凝胶模外固化,加热方式有电加热、红外加热、高频加热、微波加热或组合式加热等。
拉挤成型典型工艺流程为:
玻璃纤维粗纱排布——浸胶——预成型——挤压模塑及固化——牵引——切割——制品
注射拉挤成型工艺流程图
拉挤成型设备组成
1、 增强材料传送系统:如纱架、毡铺展装置、纱孔等。
2、 树脂浸渍:直槽浸渍法最常用,在整个浸渍过程中,纤维和毡排列应十
分整齐。
3、 预成型:浸渍过的增强材料穿过预成型装置,以连续方式谨慎地传递,
以便确保它们的相对位置,逐渐接近制品的最终形状,并挤出多余的树脂,然后再进入模具,进行成型固化。
4、模具:模具是在系统确定的条件下进行设计的。根据树脂固化放热曲线及物料与模具的摩擦性能,将模具分成三个不同的加热区,其温度由树脂系统的性能确定。模具是拉挤成型工艺中最关键的部分,典型模具的长度
范围在0.6~1.2m之间。
5、牵引装置:牵引装置本身可以是一个履带型拉出器或两个往复运动的夹
持装置,以便确保连续运动。
6、切割装置:型材由一个自动同步移动的切割锯按需要的长度切割。 成型模具的作用是实现坯料的压实、成型和固化。模具截面尺寸应考虑树脂的成型收缩率。模具长度与固化速度、模具温度、制品尺寸、拉挤速度、增强材料性质等有关,一般为600~1200mm。模腔光洁度要高以减少摩擦力,延长使用寿命,易于脱模。通常用电加热,对高性能复合材料采用微波加热。模具人口处需有冷却装置,以防胶液过早固化。浸胶工序主要掌握胶液相对密度(黏度)和浸渍时间。其要求和影响因素与预浸料相同。
固化成型工序主要掌握成型温度、模具温度分布、物料通过模具的时间(拉挤速度),这是拉挤成型工艺的关键工序。在拉挤成型过程中,预浸料穿过模具时产生一系列物理的、化学的和物理化学的复杂变化,迄今仍不很清楚。大体上讲按照预浸料通过模具时的状态,可把模具分成三个区域。增强材料以等速穿过模具,而树脂则不同。在模具入口处树脂的行为近似牛顿流体,树脂与模具内壁表面处的黏滞阻力减缓了树脂的前进速度,并随离模具内表面距离的增加,逐渐恢复到与纤维相当的水平。
预浸料在前进过程中,树脂受热发生交联反应,黏度降低,黏滞阻力增加,并开始凝胶,进入凝胶区。逐渐变硬,收缩并与模具脱离。树脂与纤维一起以相同的速度均匀向前移动。在固化区受热继续固化,并保证出模时达到规定的固化度。固化温度通常大于胶液放热峰的峰值,并使温度、凝胶时间和牵引速度相匹配。预热区温度应较低,温度分布的控制应使固化放热峰出现在模具中部靠后些,
脱离点控制在模具中部。三段的温差控制在20~30℃,温度梯度不宜过大。还应考虑固化反应放热的影响。通常三个区域分别用三对加热系统来控温。
牵引力是保证制品顺利出模的关键。牵引力的大小取决于产品与模具间的界面剪应力。剪应力随牵引速度的增加而降低,并在模具的入口处、中部和出口处出现三个峰值。人口处的峰值是由该处树脂的黏滞阻力产生的。其大小取决于树脂黏性流体的性质、入口处温度及填料含量。在模具内树脂黏度随温度升高而降低,剪应力下降。随着固化反应的进行,黏度及剪应力增加。第二个峰值与脱离点相对应,并随牵引速度的增加,大幅度降低。第三个峰值在出口处,是制品固化后与模具内壁摩擦而产生的,其值较小。牵引力在工艺控制中很重要。要使制品表面光洁,则要求脱离点处的剪应力(第二个峰值)小,并且尽早脱离模具。牵引力的变化反应了制品在模具中的反应状态,并与纤维含量、制品形状和尺寸、脱模剂、温度、牵引速度等有关。 主要原材料
拉挤成型玻璃钢用主要原材料: 树脂基体
拉挤成型玻璃钢主要采用不饱和聚酯树脂和乙烯基酯树脂,其他树脂也用酚醛树脂、环氧树脂、甲基丙烯酸等树脂。近年来由于酚醛树脂具有防火性等优点,现在国外已开发出适合拉挤成型玻璃钢用的酚醛树脂,称第二代酚醛树脂,已推广使用。除热固性树脂外,根据需要也选用热塑性树脂。 纤维增强材料
拉挤成型玻璃钢所用的纤维增强材料,主要是E玻璃纤维无捻粗纱居多,根据制品需要也可选用C玻璃纤维、S玻璃纤维、T玻璃纤维、AR玻璃纤维等。
此外,为了特殊用途制品的需要也可选用碳纤维、芳纶纤维、聚酯纤维、维尼纶等合成纤维。为了提高中空制品的横向强度,还可采用连续纤维毡、布、带等作为增强材料。 辅助材料 (1)引发剂
引发剂的特性通常用活性氧含量、临界温度、半衰期来表示。 目前常用的引发剂有: MEKP(过氧化甲乙酮) TBPB(过氧化苯甲酸叔丁酯) BPO(过氧化苯甲酰) Lm-P(拉挤专用固化剂) TBPO(过氧化异辛酸叔丁酯) BPPD(过氧化二碳酸二苯氧乙基酯) P-16[过氧化二碳酸双(4—叔丁基环已酯]
实际应用中很少有用单组分的,通常都是双组分或三组分按不同的临界温度搭配使用。
(2)环氧树脂固化剂
常用的有酸酐类、叔胺、咪唑类固化剂。 (3)着色剂
拉挤中的着色剂一般以颜料糊的形式出现。 (4)填料
填料可以降低制品的收缩率,提高制品的尺寸稳定性、表面光洁度、平滑