十一、结构鉴定
1. 用UV法鉴别下列三种化合物
OHHOOOOHOHOHAOOHBOOHHOOOHOHCO
2. 用UV法区别
OHHOOOHHOOOHOHOHAOOHBO
O3. 用'H-NMR法区别
HOOHOOHAOBO
4. 从一种中草药中获一治疗慢性支气管炎的成分，请推测其结构式。 该成分为淡黄色结晶，mp178-182℃(分解)，微溶于乙醇。
Mg-HCl试验：为橙红色；ZrOCl2试验显黄色，加柠檬酸后黄色裉去。 Molish试验：紫红色，[α]22D -211.9°(C2H5OH) 元素分析：C%(56.3) H%(4.49) MS：448(M+ )
IR：3293,1667,1600,1500cm-1
UV：λmeOHmax nm(logε)：255(4.43)，350(4.30)
样品33mg2%H2SO4微沸30分钟冷却，过滤浅黄结晶21mg（苷元）水洗
水解液经处理进行纸层析,证明有鼠李糖，NMR波谱示鼠李糖端基H信号：δ5.05(1H,
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d, J=2Hz)
苷元 mp 314℃(分解)
Mg-HCl试验：红色，ZrOCl2试剂显黄色，加柠檬酸试剂黄色不褪 Molish试验：阳性 MS：302(M+)
UV：λmeOHmax nm(log)：256(4.21),371(4.16) 加NaOH(5分钟) Ⅰ、Ⅱ峰分解 加NaOAc 277,387 加NaOAc/H3BO3 259,385 加AlCl3 270,450 加AlCl3/HCl 265,425
1
H-NMR：δ 6.2(d,1H,J=2.5Hz)、6.5(d,1H,J=2.5Hz)、6.9(d,1H,J=8.5Hz)、7.6(d,1H,J=2.5Hz)
7.8(q,1H,J=2.5Hz及8.5Hz)
试写出结构式。
5. 从柴胡中分得一白色结晶(Ⅰ)C27H30O14，mp188-192℃,微溶于水及冷醇，易溶于热醇，HCl-Mg反应呈紫红色，α-茶酚试验为阳性，氨性氯化锶为阳性反应。5%H2SO4水解得苷元，水解液经薄层层析鉴定为鼠李糖。晶Ⅰ为锆-柠檬酸反应为阴性，其苷元为阳性。苷元红外光谱及紫外光谱鉴定与山萘酚对照完全一致。
晶Ⅰ：IR ν kBrmax cm-1 3370(缔合OH),2976(C-CH3),2926(C-CH3),1650(αβ,α'β'不饱和酮), 1595, 1485(苯基),1260(酚羟基),890(1.2,3.5取代苯),812(1.4取代苯)。
紫外光谱
+MeOH +NaOMe +AlCl3 +AlCl3 /HCl +NaOAc +NaOAc/H3BO3 带Ⅰ 345 388 399 399 346 346 带Ⅱ 265 265 275 275 265 265 晶[Ⅰ] △λ(nm) 推 论 带Ⅰ 367 422 424 424 376 376 带Ⅱ 267 276 270 269 276 267 苷 元 △λ(nm) 推 论
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第六章 萜类和挥发油
一、下列化合物的名称及结构类型
OHOOHOOOCOOCH3OOOOOC6H11O5HOH2COOC6H11O5HHOOOOOHHCH3OOOOHOHHCH2OHOOCOOHHOCOOHHHOHO
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HOHOHHCOOHHOHOCH2OH
二、填空
1. 实验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由______衍变而来。 2. 环烯醚萜为______的缩醛衍生物，分子都带有______键，属______衍生物。 3. 在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分，这显示有______成分。
4. 挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：①______②______③______其中以______为多见。
5. 提取挥发油的方法有____、_____、____和____，所谓“香脂”是用_____提取的。 6. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。
7. 分馏法是依据各成分的______差异进行分离的物理方法，分子量增大，双键数目增加,沸点___，在含氧萜中，随着功能基极性增加,沸点___，含氧萜的沸点___不含氧萜。
8. 分离挥发油中的羰基化合物常采用______和______法。
9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。 10.Sabety反应和Ehrlich氏试剂可用于检出_____成分，若含有此类化合物，则Sabety反应显_____色，Ehrlich反应呈_____色。
11.硝酸银硅胶柱层析主要适用于______类化合物的分离，Rf值大小与______数目和位置有关，______数目越多，Rf值越______。
12.三萜类结构的A、B环多以____稠合；3位羟基多为_____构型；4位有____基团。 13.青蒿素来源于植物______，其药理作用主要表现为______。为提高其水溶性，临床上将其制成______以充分发挥其疗效。
14.挥发油的层析中，常用的通用显色剂有______、______、______,而专属性显色剂如2,4-二硝基苯肼常用于检出_______类成分，溴酚蓝用于检出______类物质。
三、判断正误
1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。
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（ ）
2. 挥发油的品质和含量随植物生长环境的变化而变化。 （ ）
3. 挥发油中萜类化合物的含氧衍生物是挥发油中生物活性较强或只有芳香气味的主要组成成分。 （ ）
4. 卓酚酮类化合物是一类变形单萜，其碳架符合异戊二烯规则。（ ） 5. 水蒸汽蒸馏法是提取挥发油最常用的方法。 （ ） 6. 挥发油经常与日光及空气接触，可氧化变质，使其比重加重，颜色变深，甚至树脂化。 （ ）
四、选择题
1. 地黄、玄参等中药在加工过程中易变黑，这是因为其中含有：
A. 鞣质酯苷 B. 环烯醚萜苷 C. 羟基香豆素苷 D. 黄酮醇苷
2. 某化合物测得的IR吸收光谱为：区域A 1393-1355cm-1有两个吸收峰，区域B 1330-1245cm-1有三个吸收峰，该化合物属于何种类型的三萜皂苷：
A. 乌苏烷型 B. 达玛烷型 C. 齐墩果烷型 D. 葫芦素烷型 3. 具有芳香化的性质，且有酚的通性和酸性，其羰基的性质类似羰酸中的羰基，而不能和一般羰基试剂反应的化合物是：
A. 环烯醚萜类 B. 愈创木奥 C. 卓酚酮类 D. 穿心莲内酯 4. 分离单萜类的醛与酮最好的方法是：
A. Girard试剂法 B. 3.5二硝基苯肼法 C. 亚硫酸氢钠法 D. 分馏法 5. 用硝酸银处理的硅胶作吸附剂，苯-无水乙醚(5：1)为洗脱剂，分离下列化合物，各成分流出的先后顺序为：
A. ①②③ B. ②③① C. ③②① D. ②①③
OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3CH3OCHCHCH3CH3OHCCCH3HCH3OCH2CHCH2① ② ③
6. 环烯醚萜类多以哪种形式存在：
A. 酯 B. 游离 C. 苷 D. 萜源功能基 7. 用溶剂提取环烯醚萜苷时,常在植物材料粗粉中伴入碳酸钙或氢氧化钡,目的是： A. 抑制酶活性 B. 增大溶解度 C. 中和植物酸 D. A和C 8. 草酚酮类只有酸性,其酸性：
A. 比一般酚类弱 B. 比一般羧酸强 C. 介于二者之间 9. 奥类可溶于：
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