物理化学题目(2)

2019-04-23 18:49

4、无序程度;增加;减少;纯物质完美晶体的熵值在0K时为零 5、恒温恒容不做非体积功的过程;恒温恒压不做非体积功的过程;不做非体积功的封闭系统

6、封闭系统;隔离系统;纯物质的完美晶体 7、内能(或焓);焓;熵;吉氏函数 8、<;<

9、(1)U;(2)G;(3)S;(4)H、U 10、=0;=nRln(v2/v1) 11、=;>

12、等温;等压;封闭系统不做其它功;减少 13、封闭系统恒压;等于 14、=0;>0 15、在0K

16、最稳定章质;标准摩尔生成焓 17、等于;不等于(或小于)

19、66.3J·K-1;0;23400J;23400J;2933.43J;20470J;-2931.43J 20、上升

21、闭系、W‵=0、等压 22、闭系、W‵=0、等温等压 23、纯物质完整晶体0K

二、单选题 1 B 11 D 21 D 31 A 41 B

2 B 12 D 22 D 32 D 3 D 13 B 23 D 33 D 4 C 14 D 24 A 34 C 5 C 15 B 25 B 35 C 6 C 16 C 26 A 36 D 7 D 17 C 27 A 37 C 8 C 18 B 28 D 38 D 9 C 19 C 29 B 39 B 10 B 20 B 30 B 40 B

三、多选题 1 DE 13 CD 25 BE 37 BE

四、简答题

1、体系不需要外界对其作非体积功就可能发生的过程叫自发性过程。实际过程不一定是自

发过程,如电解水是不具有自发性的过程。

2、并不矛盾,熵增加原理指的是在孤立体系或绝热条件下,不可逆过程的ΔS才大于零,

而上述过程并未指出这特定条件,体系与环境间有热交换。若并非孤立体系ΔS体就不 能作为判据。

3、不正确,ΔS只能等于可逆过程的热温商之和,而题述的过程为不可逆恒温过程,故ΔS≠Qp/T。 2 CE 14 AE 26 AD 38 AC 3 BC 15 BD 27 AE 39 AE 4 BC 16 AE 28 DE 40 BD 5 DE 17 BE 29 AC 41 BD 6 CD 18 AC 30 BE 42 AE 7 BE 19 CE 31 CD 43 BD 8 AD 20 AD 32 BE 44 BD 9 CE 21 AB 33 BE 45 DE 10 CD 22 BE 34 DE 46 DE 11 BE 23 CE 35 BE 47 AD 12 AD 24 DE 36 AC 48 AD

4、对于前半句“化学反应等压热效应ΔH<0该反应是一定放热的”,这是对的,而后半句ΔS<0就不一定了,若为可逆原电池反应,∵ΔS=QR/T则上结论对了;若为一般化学反应若ΔS≠Q/T则上结论不对。

5、(1)NH4NO3(S)溶于水;ΔS大于零

(2)Ag+(aq)+2NH3(g)→Ag(NH3)2+;ΔS小于零 (3)2KClO3(S)→2KCl(S)+3O2 (g);ΔS大于零 (4)Zn(s)+H2SO4(aq)→ZnSO4(s)+H2(g);ΔS大于零 6、(1)不对,只有在T,p一定的条件下体系的ΔG才等于W’R;在

其他条件下,当体系状态发生变化时,一般地状态函数G也发生变化,且其改变值不等于W’R。

(2)不对,体系的吉布斯自由能是状态函数,假如GB

值B的等温等压过程是自发的,但不论在实际过程中体系是否对外作非体积功,体系自由能都是降低的。

(3)不对,只有在等温等压条件下,吉布斯自由能的降低才是作非体积功的能值。

7、等温等压下化学反应自发性的判据是用ΔG,而不是ΔH,但由于ΔG=ΔH-TΔS有关系,因此对|ΔH|>|TΔS|的反应,用ΔH作判据所得的结论与用ΔG判断是一致的,对于ΔH>0,ΔS<0或ΔH<0,ΔS>0的反应与ΔG来判据有一致的结论。

能够,依据ΔG=ΔH-TΔS一式,只要提高反应温度使|TΔS|>|ΔH|从而使ΔG< 0,反应就能在恒温恒压下自发进行了。

(1)依据(?ΔG/?T)p=ΔS,由ΔS值即可判定在定压下ΔG对T的变化率的符号。

当ΔS>0时,即(?ΔG/?T)p<0随温度升高,ΔG值减小,定压下

升温气化ΔG减小。

当ΔS>0时,即(?ΔG/?T)p>0随温度升高ΔG值增大。 (2)依据(?ΔG/?p)T =ΔV,由ΔV值即可判定在定温下,ΔG对压力p的变化率的符号。

当ΔV>0时,即(?ΔG/?p)T>0定温下,随压力增加,ΔG值增加。 当ΔV<0时,即(?ΔG/? p)T<0定温下,随压力增加,ΔG值减小,定温下加压凝固降低。

10、这种说法不对或不完全;应该是孤立体系的熵增过程都是自发的,孤立体系可逆过程的熵变必等于零或绝热体系中可逆过程△S=0。 11、不一定。只有在等温,等压,不做其它功的条件下,这话才正确。例如,理想气体等温可逆膨胀过程,虽是自由能降低的过程,却不是自发过程。

12、决定反应能否自发进行的是△G的符号,因为△G=△H-T△S,对△H>0,△S>0的反应,若温度变化对△H,△S影响不大时升高温度,则由于T△S增加导致△G减小,因而升高温度可能使反应自发进行。

13、(1)△U=0任一等容绝热过程,且不作非体积功 (2)△H=0任一等压绝热过程,且不作非体积功 (3)△F=0任一等温等容可逆过程,且不作非体积功


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