卤水中氧化镁的提取工艺进展(2)

2021-09-24 12:45

差、环境污染等问题;且该反应涉及气一液一固3相

反应,反应进程不易控制,产品质量不稳定。1.4卤水一石灰法(含白云灰法)

卤水一石灰法以卤水(MgCl:水溶液)为原料,以石灰(CaO)或白云石灰(CaO MgO)为沉淀剂,生成氢氧化镁沉淀,经过滤、洗涤、烘干及煅烧制得活性氧化镁。该方法精制、纯化要求同纯碱法,同时需要控制反应料液中镁离子质量浓度为15g/L,控制反应温度为40—50℃,既能获得较高的收率,又能使沉淀过滤完全;洗涤除去氢氧化镁吸附的杂质。

该方法由于石灰中的杂质含量比较高,在制备过程中会使大量的钙杂质掺入,致使得到的氢氧化镁纯度降低。同时要求原料卤水含镁质量浓度低,且不能含有硫酸盐(将形成石膏一同析出),生成的Mg(OH):聚附倾向大,容易生成胶体,极难过滤。所以,通常情况下该方法不适宜用来制备高纯度的氧化镁,但可以用于制备轻质或是中质的氧化镁,用于烟道气脱硫和废水的中和。1.5卤水一碳化法

先将已知MgCI:含量的卤水(so:’含量低)泵

入反应器,再泵人含有氧化钙(质量浓度为80g/L)的石灰乳,同时保持MgCl:稍微过量,让氢氧化镁从溶液中沉淀出来。之后在洗涤池内将Mg(OH):沉淀后放出母液,用水洗涤沉淀至洗涤液中Cl一质量浓度≤6mg/mL(用0.1mol/L的AgNO,镁乳+淡水稀释至镁离子质量浓度为10g/L左右),检验时即

万方数据

得精镁乳。将精镁乳送人碳化塔,同时加入CO,质

量分数为30%~40%的石灰窑气,随后进行碳化(至乳液加质量分数为1%酚酞不变红色为止),碳化温度不高于30℃。碳化之后的乳液经过压滤后泵入热解器,在102℃下热解,得到碱式碳酸镁,之后生产过程同纯碱法。

该方法由于生产步骤比较繁琐,同时要求原料卤水中镁浓度低,且不能含有硫酸盐,同时生产过程中存在排放的CaCI:溶液回收处置困难、产品纯度不高等问题,目前很少有厂家采用。1.6卤水一碳酸铵法

卤水一碳酸铵法以碳酸氢铵和氨水代替纯碱生产轻质氧化镁。在一定浓度氨水中加碳酸氢铵制取碳酸铵沉淀剂,同卤水中的MgCl:反应生成碱式碳酸镁,再经煅烧制得活性氧化镁。该方法精制、纯化和质量浓度要求同纯碱法,控制反应温度为40—50℃,既能获得较高的收率,又能使沉淀过滤完全;洗涤除去氢氧化镁吸附的杂质;对NH。CI母液采用蒸发、冷却、结晶分离出NH。C1产品,CO:返回反应釜进行碳化反应,节约了碳酸氢铵的用量‘3|。

该方法以循环经济为指导,原料中各种组分全部回收利用,无“三废”排放。原料卤水中MgCI:,NH。HCO,用于生产活性氧化镁,同时副产NH。C1。煅烧产生CO:回收进行碳化,循环利用,该方法节省原料碳酸氢铵,并回收利用了CO:,经济效益和环境效益高,值得推广。

2各种氧化镁提取工艺的比较

2.1

卤水

石灰石法和碳化法卤水中M92+的质量浓度要

求在20g/L以下,对卤水中Fe2+和Mn“进行净化,

同时需要使卤水中soi一的含量尽量低,减少形成

石膏而进入产品中的机率,因此这两种方法在原料卤水净化的步骤上比较繁琐,投入较大;其余4种方法仅需对卤水中Fe2+和Mn2+进行净化,对卤水中Mg:+的质量浓度要求在30g/L左右即可。2.2原料消耗

纯碱法生产每吨氧化镁产品消耗纯碱(质量分数为98%)3.5t,原料消耗和成本在6种方法中最大;碳酸氢铵法中原料碳酸氢铵中的二氧化碳利用率只有50%,碳酸氢铵用量较大,成本仅次于纯碱法;氨法收率较低,成本略高;碳酸铵法采用循环经济副产NH。C1,同时将产生的CO:回用于碳化,有效

2010年8月

张景红等:卤水中氧化镁的提取工艺进展

9

减少了原料碳酸氢铵的消耗,该方法原料成本较低;原料成本最低的是石灰石法和碳化法。2.3设备

6种方法中所需设备基本相同,主要为苦卤储池、苦卤净化装置、沉淀剂储池、沉淀剂处理槽、反应

槽、真空过滤器或压滤机、脱水机、干燥炉(回转炉或其他形式的干燥装置)、煅烧炉、粉碎机、筛料机、

包装机、储料桶、锅炉、纯水装置等,其中石灰石法和

碳化法要求苦卤净化装置增加对soj一的控制。

2.4环保

氨法和碳酸氢铵法共同的缺点是生产MgCO,或Mg(OH):过程中滤液和洗涤水中有少量的铵或氨存在,铵有利于水中微生物的繁殖,对环境不利;氨则容易挥发,污染操作空间环境。碳酸铵法将工

艺滤液中铵作为副产,减少了铵的排放。其他方法

中主要存在氯化钠、氯化钙等副产物的处置问题。

2.5产品纯度

石灰石法和碳化法中由于原料沉淀剂的杂质含

量比较高,且卤水中存在的sq一容易形成石膏进

入产品中,因此这两种方法生产的氧化镁产品纯度较低,比较适合生产轻质和中质氧化镁;其他方法只要在卤水含量和反应温度适宜、洗涤完全的情况下,产品纯度较高。2.6企业使用情况

纯碱法、碳酸氢铵法和碳化法由于成本高、纯度低、副产物处置困难等原因,目前很少被厂家采用。

氨法适合制备高纯度氧化镁,石灰石法适合制备轻

质或中质氧化镁,这两种方法均被生产相应品质氧化镁的厂家所采用。碳酸铵法以循环经济为指导,全部回收利用原料中各种组分,无“三废”排放,生

产成本大大降低,氧化镁产品质量达到工业一级品

的要求;同时,将煅烧产生的CO:回收碳化,循环利用。该工艺的经济效益和环境效益高,适合制备各

种纯度的氧化镁,目前被广大的生产厂家所使用。

通过以上比较,笔者认为卤水一碳酸铵法生产

高纯氧化镁在经济效益和环境效益方面比较有竞争力,是值得推荐的方法。

3中国卤水氧化镁资源开发展望

3.1

资源优势

陆地镁矿资源有限,为非再生资源,如果大量无

节制地开采陆地镁矿资源,势必会失去可持续发展

的生命力。而海水(含苦卤)中的镁资源属于再生资源,从资源利用的合理性来说,开发利用的重点应

万方数据

放在可再生镁资源方面。

3.2环境优势

由于镁系产品的开发对自然生态的影响明显小

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