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年第 !期
化
工
时
刊
睛类化合物的合成和应用研究扬州工学院 #
%
王存德
姚,
铮
睛类化合物是一类含袱基卜& %的重要有机化合物,
需几十小时
有时还必须使用昂贵的极性(
是有机合成的有用中间(
非质子溶剂
七十年代以相转移催化技来,(
体
、
高分子合成的重要单体、
近来
,
在精、
细化学品生产中睛类化合物也得到广泛的应用有些睛甚至可以直接用作农药(
术的发现和应用为束服卤代烃氛化法的 0,缺点提供了条件波兰化学家 , ./ 1首先将相转移催化技术用于卤代烃的氛基亲核取代反应,
“,
香
料
、
金属缓蚀剂或液晶材料等,,
随着睛类、
取得良好的效果‘ 吞》 2 3备2 34
(
4
化合物的广泛应用
对合成方法的研究也无环’
、256
逐步深人
并发现了一些具有简便(
)一 + ,& ‘ 7气7二弓扮6二忿气升一一 ( 6一&3& 3 9/ 5一’’
境污染和良好收率等优点的合成法
一
8 1
)一& +
,
,
一(
、
睛类化合物的合成方法
邹纪鲁等为催化剂、
〔%
报道
以四丁基氛化铰,
二氯甲烷为溶剂!
固体氛化钠
与卤代经像化法,
:,
一氛
甲基蔡进行
固一液相
转移催化反
)一 +
&
卜
)一& +
应,
取得反应(
小时产率达;<以上的良 ,
卤代烃与氰化钠 或氛化钾%进行亲核取代反应(
好效果大,
但反应原料之一氛化钠的毒性较使此方法的使用受
且造成三废污染(
,
是制备蜻类化合物的最基本的,
方法
(
此法虽然简单(
但反应缓慢
,
到限制
往往
氨叔化法2 3 9一 2 3一2 3=+ 3,+
鱼鱼燮鱼,
、 23
9
一 2
3
一2
+ 3 9/
氨氧化法是丙烯睛的重要生产方法适合于工业规模生产人,,
沸腾床气固相催化氨氧化邻氛甲苯一步生产邻抓苯甲睛的成品收率达Β!含量高于”<Χ月=((
目前发展较快,
,
尤
<
,
产品;;
其是对氨氧化催化剂的研究正在逐步深可望优化反应条件目前,,
,
此新工艺已于(
年
进一步提高收,
日通过技术鉴定
率秘协
(
作为该反应催化剂的物质有磷钨酸、
放基睛化法Φ
、
锡和锑的钥酸盐或磷钥酸盐=
放基睛化法制备睛类化合物首次见于52“年Δ 0 Ε5 ( (
经磷酸或氢氧化钠处理的担载于 乏体上的铝
氧化物载
的报道
,
采用对硝基苯
卜>尹或# 5化物,
啼氧
甲酸
、
对甲苯磺酿胺和五氧化磷作原料制:
? 9/
0,
Α(
9,
磷酸铁
,
锑和锡氧化
备对硝基苯甲腊#
物
,
铝酸钻等/
武汉大学化学系试验成功2// 3+ 23犷
卿谈互Γ
通》
一
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时
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该法所采用的原料毒性皆较低易得方法法,,(
,
而且便宜/Φ
腊
该方法所用设备简单,
,
操作方便,
,
反(
操作方便刘启波等(’
,
是睛类合成的较理想的〔‘〕
应时间短量比为;Κ(
产品收率较高(
纯度也较好
5发展了 Ε,
的方
当邻氛苯甲酸与尿素和氨基磺酸的物质的:,
合成了近十个取代的芳精
产率可达
#:
(
#
时
,
控制温度,
! ℃反
Κ一;#<
文献Λ报道了取代芳酸在尿素Μ#&
应一定时间一(
可得邻抓苯甲睛。
产品收率
和脱水剂氨基磺酸的作用下可直接制得芳
Β<
&5
脂肪睛可以由脂肪酸和氨在三氧化二铝催化作用下= Ο ! ℃反应且不断蒸去Κ 水分而制得,
甚
&ΑΑ 3+ 3 9 一&一 3 9+ 3 9 ΝΑ, 3
练诬、 (
夕
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伽3,!
# !+ 3 9/
常从脂肪酸制精的方法比较少点反应时间短、
,
具有耗能
且没有腐蚀作用等优
赫斯特公司还发明了一步法(
由油脂制脂肪睛的常压反应新工艺
与通
3&Π&3, 4
一
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3,
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3
,
催化剂
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ΘΔ,,
达(
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勺3
醛基睛化法,
所研究的课题
一般是先将醛与经胺反应
醛基直接转化成睛基条件下反应,
尤其是在缓和&ΑΟ 3& 5一‘一二Ο,0 2
制得厉
然后通过脱水剂处理制得对应的:4
一直是众多有机合成化学家
睛化合物,
)&3Α+3
尹Α 3Κ
4
4
ΗΑ& )&3二 一Α3一二
靡一)
& + 3,
年/ 5,Ρ %报道醛与盐酸经胺在无水申酸介质中可一步转变成睛缩短,,
Β
无水甲酸的一半量就能
果性
(
得乎较为满意的结,
不仅缩短了反应步骤
提高了产率
,
了反应步骤
,
提高了产品收率,
(
文献阴改,
而且避免了无水甲酸的强腐蚀性和刺激,
进了/ 5
,
Ρ
的方法
采用市售;<甲酸或#仅需