2017年青岛科技大学硕士研究生入学考研真题分析化学

青 岛 科 技 大 学 二○一七年硕士研究生入学考试试题 考试科目：分析化学 注意事项：1．本试卷共 三 道大题（共计 55 个小题），满分 150 分； 2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划； 3．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。 ﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡ 一．选择题(本大题共25个小题，每题2分，共计50分) 1．下列情况所引起的误差中，不属于系统误差的是----------------------------------------（ ）。 A、移液管转移溶液后残留量稍有不同； B、称量时使用的砝码锈蚀； C、天平的两臂不等长； D、试剂里含有微量的被测组分 2．测定次数一定时，置信度越高，则平均值的置信区间-----------------------------------（ ）。 A、越宽； B、越窄； C、不变； D、不一定 3．国产化学试剂有四个等级标准，表示分析纯试剂的符号是-----------------------------（ ）。 A、G.R.; B、C、P.; C、A、R.; D、L.R. 4．采用无水碳酸钠基准物质标定HCl溶液浓度的计算式为cNaOH=(0.1073?2?1?1000)mol?L。106?25.67其结果(单位:mol?L?1)正确的是(已知MNa2CO3?106g?moL?1 ) ------------------------（ ）。 A、0.079; B、0.0789; C、0.07887; D、0.8 5．用EDTA滴定Ca2?，Mg2?时，为消除Fe3?的干扰，应选用的掩蔽剂是------------------------（ ）。 A、KCN或抗坏血酸； C、三乙醇胺或KCN； B、盐酸羟胺或三乙醇胺； D、盐酸羟胺或抗坏血酸 6．用K2Cr2O7做基准物质标定Na2S2O3溶液浓度是基于K2Cr2O7与KI反应，析出的I2用Na2S2O3滴定。为了加速K2Cr2O7与KI反应，应采取------------------------（ ）。 第 1 页（共6页） A、加热溶液； C、稀释溶液； B、加入过量KI并保证溶液的合适酸度； D、激烈振荡 7．在酸性介质中，用KMnO4溶液滴定草酸盐，滴定时应该------------------------（ ）。 A、像酸碱滴定那样快速进行； B、在开始时缓慢地进行，以后逐渐加快至近终点时再减慢； C、始终缓慢进行； D、开始时快，然后缓冲进行 8．当物质的基本单元为下列化学式时，它们分别与NaOH溶液反应的产物如括号内所示。与NaOH溶液反应时的物质的量之比为1：3的物质是------------------------（ ）。 A、H3PO4,(Na2HPO4); B、NaHC2O4?H2C2O2，(Na2C2O4)； D、(RCO)2O,(RCOONa) C、H2C8H4O4,(Na2C8H4O4); 9．用EDTA滴定金属离子M时，适宜的酸度是------------------------（ ）。 A、小于允许的最低pH值； B、恰好等于允许的最低pH值； C、大于允许的最低pH值，小于M离子水解的pH值； D、可任意大于允许的最低pH值 10．用EDTA滴定Ca2?反应的lgKCaY=10.69。当pH=9.0时，Y4?的lg?=1.29，则该反应的lgK'CaY等于----------------------（ ）。 A、1.29; B、?9.40; C、10.69; D、9.40 11．某碱样为NaOH和Na2CO3的混合液，用HCl标准溶液滴定。先以酚酞为指示剂，耗去HCl溶液体积为V1；继以甲基橙为指示剂，又耗去HCl溶液体积为V2。V1与V2的关系是-------（ ）。 A、V1=V2; B、V1=2V2; C、2V1=V2; D、V1?V2 12．EDTA是四元弱酸，当其水溶液pH?12时，EDTA的主要存在形式为-----------------------（ ）。 A、H4Y; B、H3Y?; C、Y4?; D、HY3? 13．在配位滴定中，指示剂被封闭是指------------------------（ ）。 A、指示剂与金属离子不起反应； B、指示剂已变质不能使用； 第 2 页（共6页） C、指示剂与金属离子形成胶体或沉淀而使终点拖长； D、指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA置换 '14．已知1mol?L?1HCl溶液中，两电对的条件电位分别是ECrO2+/Cr3+=1.00V,EFe3+/Fe2+=0.68V。当用27'0.01667mol?LK2Cr2O7溶液滴定20.00mL0.1000mol?LFe溶液时,下列指示剂最合适的是?1?12?------------（ ）。 A、二苯胺(E=0.76V); B、二甲基邻二氮菲?Fe2?(E=0.97V); D、中性红(E=0.24V) C、次甲基蓝(E=0.36V); 15．下列能在弱碱性条件下，准确进行滴定的是------------------------（ ）。 A、EDTA测定Al3?; C、莫尔法测定Cl?; B、K2Cr2O7测定Fe2?； D、间接碘量法测Cu2? 16．在法扬斯法测Cl?，常加入糊精，其作用是------------------------（ ）。 A、掩蔽干扰离子； B、防止AgCl凝聚； C、防止AgCl沉淀转化； D、防止AgCl感光 17．在1mol?L?1HCl溶液中，已知ECe'4+/Ce3+=1.28V，当0.1000mol?L?1Ce4?有99.9%被还原成Ce3?时，该电对的电极电位为-------------------------------------------------（ ）。 A、1.22V; B、1.10V; C、0.90V; D、1.28V 18．下列有关莫尔法操作中的叙述，错误的是-------------------------------------------------（ A ）。 A、指示剂K2CrO4的用量应当大些； B、被测卤离子的浓度不应太小； C、沉淀的吸附现象，通过振摇应当可以减免； D、滴定反应应在中性或弱碱性条件下进行 19．若天平称量的标准偏差s=0.12mg,则采用差减法称量试样时的标准偏差sm为------------（ ）。 A、0.07mg; B、0.09mg; C、0.15mg; D、0.17mg 20．测定某有色溶液的吸光度时，用1cm吸收池时吸光度为A。若用2cm吸收池时，吸光度为-------------------------------------------------（ ）。 A、A?2; B、2A; C、A; D、lgA 第 3 页（共6页） 21．表示色谱柱的柱效率可以用-------------------------------------------------（ ）。 A、理论塔板数； B、分配系数； C、保留值； D、柱正因子 22．物质和电磁辐射相互作用后，产生紫外?可见吸收光谱是由于------------------------（ ）。 A、分子的振动跃迁； B、分子的转动跃迁； D、原子核外层电子的跃迁 C、原子核内层电子的跃迁； 23．在分光光度法中，为了把吸光度读数控制在适当范围，下列方法中不可取的是----------（ ）。 A、控制试样的称取量； C、改变入射光的波长； B、改变比色皿的厚度； D、选择适当的参比溶液 24．某化合物，其红外光谱在3000~2800cm?1,1460cm?1,1375cm?1,和725cm?1等处有主要吸收带，该化合物可能是------------------------（ ）。 A、烷烃； B、烯烃； C、炔烃； D、芳烃 25．矿物中痕量金属的定量分析，应采用------------------------（ ）。 A、紫外光谱法； B、发射光谱法； D、原子吸收光谱法 C、可见分光光度法； 二、填空题（本题共23个小题，每空1分，共计45分） 26．误差表示分析结果的_________________。 27．玻璃塞滴定管用来盛装______________和________________溶液。 28．对一组平行测定的数据，用统计学的方法判断其中某个数据是否应该舍弃，通常采用的检验方法有 、 和 。 29．在某次实验中，若用酸度计得到溶液中的pH值为3.69，则此溶液中[H?]为_________mol?L?1,其有效数字是____________位。 30．实验室所用的干燥器中，通常是放入变色硅胶作为干燥剂，当它吸收一定量的水后，便失去活性，呈现________色。若在一定温度下，烘焙一这时间以驱除水分，这个过程称为__________。 31．在称量试样时，吸收了少量水分，对结果引起的误差是属于______________误差；在重量分析过程中，由于沉淀溶解而损失所引起的是___________误差。在重量分析中，过滤沉淀时出现穿滤现象，没有及时发现，将对分析结果产生的误差属于____________误差。（填系统误差、偶然误差或过失误差） 第 4 页（共6页） 32．标定NaOH溶液浓度时，所用的基准物邻苯二甲酸氢钾中含有少量的邻苯二甲酸，对标定结果将产生___________。（填写正、负误差或无影响） 33．在标定NaOH溶液浓度时，滴定管中NaOH体积的起始读数0.02mL,但误记为0.20mL，对标定结果的影响是____________。（填写偏高、偏低或无影响） 34．25?C时将pH=1.00和pH=3.00溶液等体积混合，该强电解质溶液的pH=____________。 35．用0.1mol?L?1NaOH标准溶液滴定0.1mol?L?1邻苯二甲酸(Ka1=6.1?10?5,Ka2=2.3?10?6),应有_______个pH突跃，宜选用______________作指示剂。 36．用0.2000mol?L?1的NaOH标准溶液滴定0.2000mol?L?1的弱酸溶液。一半酸被中和时，pH=5.00，则弱酸的pKa=______。 37．已知汞氰配合物的各级稳定常数分别为K1=1018.0,K2=1016.7,K3=103.8,K4=103.0。则其lg?2=_______________________，K稳=___________________________。 38．有四种相同浓度的酸，已知Ka,HCN=4.9?10?10,Ka,HNO2=5.1?10?4,Ka1,H2CO3=4.3?10?7, Ka,HAc=1.8?10?5。各酸的共轭碱的由强到弱次序是_________________________________。 39．为了测定Pb2?,Bi3?，使用的EDTA标准溶液可用ZnO做基准物质进行标定。标定时，以_____________________为指示剂，滴定到终点时，溶液的颜色由紫红变__________。 40．在重铬酸钾测定铁时，采用SnCl2?TiCl3法。先用SnCl2还原大部分的Fe3?，然后以_____________做指示剂，滴加TiCl3还原剩余的Fe3?后，稍有过量的TiCl3使溶液呈_________色，表示Fe3?已定量还原。然后在Cu2?催化下，利用水中的氧使过量的TiCl3氧化除去。 41．用碘量法测定铜合金铜时，如试样中有铁存在，可加入________，使生成稳定的_____________，从而降低________________电对的电位，又避免Fe3?氧化I?。 42．反应:Pb2?+SnPb+Sn，已知ESn2+/Sn=?0.14V,EPb2+/Pb=?0.13V, [Sn]=1.0mol?L, 2?2??1[Pb2?]=0.1mol?L?1，反应向____________方向进行。 43．在EDTA滴定中，介质pH值越低，?Y(H)值越__________，KMY'值越__________，滴定的pM突跃越________________。 44．EDTA在水溶液中呈________________性，和金属离子配位时释放出___________,因此在作为标准溶液滴定金属离子时，必须加入_______________以稳定溶液中的pH值。 第 5 页（共6页） 45．用EDTA测定水中硬度时，如有少量的Al3?存在，可用___________做掩蔽剂将Al3?掩蔽；用EDTA测定Bi3?时，如有少量的Fe3?存在，要用_______________将Fe3?还原。 46．作为金属指示剂，二甲酚橙应在pH__________________溶液中使用。终点时溶液由紫红色变为_______________色。 47．沉淀重量法，在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象叫_________现象，其产生原因有_________、吸留和 __________________。 48．福尔哈德法中消除AgCl沉淀吸附影响有两种方法，可采用________________除去AgCl沉淀或加入_______________包围住AgCl沉淀。 三．解答题(本题共7个小题，合计55分) 49． (本题9分)请书写下列物质水溶液的质子条件式 (1) 0.10moL·L-1HCl； (2) 0.10moL·L-1H2C2O4； (3) 0.10moL·L-1NH4CN 50．(本题9分)请解释硫代硫酸钠溶液不稳定，易分解的原因有哪些？并写出反应式 51．(本题7分)人血液的pH约为7.40，KCN进入血液后以什么形态存在？为什么用KCN掩蔽Cu2+、Co2+、Ni2+ 时，必须先将溶液调到pH = 10以上？（已知Ka,HCN?4.9?10?10） 52．(本题9分)有一不纯硼砂1.000g , 用0.1000 mol·L-1HCl 25.00 mL恰好中和，求硼砂中Na2B4O7·10H2O和B的质量分数。（已知MNa2B4O7?10H2O?381.37，MB?10.81） 53．（本题6分）计算CaC2O4在pH=5.00的HCl溶液中的溶解度。(已知?1.22?Ka1,HC?10,K?10Oa,HCO22422244.19,sp,CaCO24K?10?8.7) 54．(本题5分)用PbMoO4重量法测定磷时，首先将PO3-12MoO3，然后转化为4沉淀成(NH4)3PO4·PbMoO4，计算换算因数，并计算多少克磷可以得到0.01g PbMoO4沉淀？已知MPbMoO4= 367.14，MP?30.97。 55．(本题10分)用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1 HCOOH溶液时，（1）用中性红作指示剂，滴定到pH = 7.0为终点； （2）用百里酚酞作指示剂，滴定到pH = 10.0为终点； 分别计算它们的终点误差。已知HCOOH的Ka=1.7?10?4。 第 6 页（共6页）