中国人民公安大学2003年硕士研究生入学考试
化学试题（313）
一、名词解释:（每题5分，共30分）
1.同离子效应 在弱电解质溶液中加入含有相同离子的强电解质，而使弱电解质解离度降低的效应。
2.对角线规则 反应体系各物质都处于标准态时，从热力学上讲电势表左下方的物质能和右上方的物质发生反应，即在表上表现出对角线关系，我们把这个规则称为对角线规则。
3.镧系收缩 镧系元素的原子半径和离子半径随序数增大而减小的现象。
4.手性碳原子 和四个不相同的原子或基团相连的碳原子叫做手性碳原子。
5.氨基酸的等电点 氨基酸是是两性电解质，在某一定PH溶液中，氨基酸所带的正电荷和负电荷相等时的PH,称为该氨基酸的等电点。
6.生物碱 存在于自然界中一种含氮的碱性化合物，有类似碱的性质。 7．盐效应 弱电解质溶液中加入不含相同离子的强电解质，使弱电解质解离度稍增大的效应。
二、简答题:（每题10分，共60分）
1. 在实际科研与生产中，化学反应一般都要在加热条件下进行，从热力学与动力学两方面指出加热的原因（假设ΔrHΘm、ΔrSΘm、Ea不随温度变化）。另外，指出下列两个反应在高温下进行有无热力学
的目的。提高反应温度对产率（或转化率）有何影响。 反 应 ΔrHΘm /KJ?mol-1 ΔrSΘm /KJ?mol-1?K-1 (1) CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 177.85 0.16 (2) N2 + 3H2 (g) = 2NH3(g) -92.38 -0.20
2. 元素A在n=5，l=0的轨道上有一个电子，它的次外层l=2的轨道上电子处于全充满状态，而元素B与A处于同一周期中，若A、B的简单离子混合则有难溶于水的黄色沉淀AB生成。 （1）写出元素A及B的电子构型、价层电子构型； （2）A、B各处于第几周期第几族？是金属还是非金属？ （3）写出AB的化学式。
3. 分别在含CuSO4，Fe2+，Co2+的溶液中逐渐加入氨水至过量，并于空气中放置片刻，问中间产物和最终产物是什么？
4. 化合物A、B、C是三个分子式均为C4H6的同分异构体，A用Na的液氨溶液处理得D，D能使溴水褪色并产生一内消旋化合物E，B与银氨溶液反应得白色固体化合物F，F在干燥的情况下易爆炸，C在室温下能与顺丁烯二酸酐在苯溶液中发生反应生成G。推测A、B、C、D、E、F、G的结构式及有关反应方程式。
5. 用简单的实验方法区别下列化合物:甲苯，苯甲醚，苯酚，1-苯基乙醇
6. 某化合物分子式为C7H6O3，能溶于NaOH及Na2CO3；它与FeCl3有颜色反应，与 （CH3CO）2O作用生成C9H8O4，与甲醇作用生成香料物质C8H8O3，C8H8O3经硝化后可得两种一元硝基化合物，试推测原化合物的结构，并写出各步反应式。 三、计算题:（每题10分，共30分）
1. 已知:HCOOH KΘa =1.8×10-4， HAc KΘa =1.8×10-5， NH3?H2O KΘb =1.8×10-5
（1） 欲配制pH=3.00缓冲溶液，选用哪一缓冲对最好？ （2） 缓冲对的浓度比值为多少？
（3） 若有一含有c（Mn2+）=0.10mol?L-1中性溶液10ml，在其中加10ml上述缓冲液，通过计算说明是否有Mn(OH)2沉淀。(Mn(OH)2的KΘsp =4.0×10-14)
2. 已知:MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O EΘ=1.51V Br2 + 2e- = 2Br- EΘ=1.08V Cl2 + 2e- = 2Cl- EΘ=1.36V
欲使Cl-和Br-混合液中的Br-被MnO4-氧化，而Cl-不被氧化，溶液的pH值应控制在何范围？（假设体系中的MnO4-，Mn2+，Cl-，Br-，Cl2，Br2都处于标准态）
3. 欲用100ml 氨水溶解0.717gAgCl（式量为143.4），求氨水的原始浓度至少为多少？
（mol?L-1）？（[Ag(NH3)2]+ ?Θ2 =1.1×107； AgCl KΘsp =1.8×10-10）
四、合成题:（每题15分，共30分） 1. 如何实现下列转变？ 乙醇→→→3-甲基-3-戊醇 2. 如何实现下列转变？ 环己酮→→→1，6-己二醛
中国人民公安大学2004年硕士研究生入学考试
化学试题（313）
一、名词解释:（每题5分，共30分） 1.氢键 2.缺电子原子 3.缓冲溶液 4.杂环化合物 5.蛋白质的盐析 6.对映异构
二、简答题:（每题10分，共60分） 1.反应 I2（g）=2I（g） 气体混合处于平衡时: （1）升温时，平衡常数加大还是减小？为什么？ （2）压缩气体时，I2（g）的解离度是增大还是减小？ （3）恒容时充入N2气时，I2（g）的解离度是增大还是减小？
（4）恒压时充入N2气时，I2（g）的解离度是增大还是减小？
2.元素A的简单离子能够形成氨配位化合物，该配合物的配离子的电荷正好等于A所处的族数，而A的氢氧化物具有两性，试问: A属哪区元素？是第几周期第几族？ 写出A的核外电子排布式； 写出A的原子序数及元素符号。
3. 某红色固体粉末A与HNO3反应得褐色沉淀B。将沉淀过滤后，在滤液中加入K2CrO4溶液得黄色沉淀C。在滤渣B中加入浓盐酸，则有气体D放出，此气体可使KI-淀粉试纸变蓝。问A，B，C，D各为何物？写出有关的反应方程式。
4. 化合物A和B，分子式都是C6H8。A经臭氧氧化还原水解后再与吐伦（Tollens）试剂作用，只得到一种二元酸。此酸热分解得到乙酸。B用同样方法处理后得到两种二元酸，其中一种能使KMnO4溶液褪色，另一种受热后得到环状酸酐。推出A和B的结构。
5. 有一化合物A，分子式为C5H11Br，和NaOH水溶液共热后生成C5H12O（B），B能和钠作用放出氢气，能被重铬酸钾氧化，能和浓硫