第10章 吸光光度法思考题及习题解答
第10章 吸光光度法
思 考 题
习 题
1. 根据A=-lgT=K′c，设K′=2.5×104，今有五个标准溶液，浓度c分别为4.0×10-6，8.0×10-6，1.2×10-5，1.6×10-5，2.0×10-5 mol×L-1，绘制以c为横坐标、T为纵坐标的c-T关系曲线图。这样的曲线图能否作定量分析标准曲线用，为什么？
解：吸光度与吸光物质的含量成正比，这是光度法进行定量的基础，标准曲线就是根据这一原理制作的。当K′=2.5×104时，虽然A?c，但是T-c关系呈指数关系，不好用作定量分析标准曲线用。
2. 某试液用2 cm吸收池测量时，T=60%，若改用1 cm或3cm吸收池，T及A等于多少？
解：A=-lgT=Kbc
当b=2cm时，A=-log0.60=0.222；
当b=1cm，A=0.222/2=0.111，lgT=-0.111，∴T=0.77=77%； 当b=3cm，A=0.222×3/2=0.333，lgT=-0.333，∴T=0.46=46%。
3. 某钢样含镍约0.12%，用丁二酮肟光度法（ε=1.3×104 L·mol-1·cm-1）进行测定。试样溶解后，转入100 mL容量瓶中，显色，并加入水稀释至刻度。取部分试液于波长470 nm处用1 cm比色皿进行测量。如要求此时的测量误差最小，应称取试样多少克？
解：∵A=0.434时，测量的相对误差最小，
?A???b???V?M?Ni ∴ms?
?Ni0.434?????0.100?58.69341.3?10?1????0.16g0.12%
4. 浓度为25.5 mg/50 mL的Cu2+溶液，用双环己酮草酰二腙光度法进行测定，于波长600 nm处用2 cm比色皿进行测量，测得T=50.5%，求摩尔吸收系数ε，灵敏度指数s。
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第10章 吸光光度法思考题及习题解答
解：A??lgT??lg50.5%?0.297 c? ??s?25.5?10?663.546?0.050AbcM??0.297?8.18?10mol?L
?6?14?1?12?8.18?1063.5461.91?104?6?1.91?10L?mol?82?cm
??3.32?10?g?cm
6. 配制一系列溶液，其中Fe2+含量相同（各加入7.12×10-4 mol·L-1 Fe2+溶液2.00 mL），分别加入不同体积的7.12×10-4 mol·L-1的邻二氮杂菲（Phen）溶液，稀释至25 mL后用1 cm比色皿在510 nm处测得吸光度如下： 邻二氮杂菲溶液的体积V/mL
A
求络合物的组成。
解：此为饱和法测定络合物组成，以配位试剂Phen与Fe2+的浓度比[R]/[M]为横坐标，以吸光度A为纵坐标作图。图中曲线转折点不敏锐，所以运用外推法得一交点，从交点向横坐标作垂线，对应的[R]/[M]值就是络合物的配比。由图示可见，络合物的组成为Fe（Phen）3，即M：R=1:3
DACAmax2.00 0.240
3.00 4.00 5.00 6.00 8.00 10.00 12.00
0.360 0.480 0.593 0.700 0.720 0.720 0.720
[R]/[M]
8. 用一般吸光光度法测量0.00100 mol×L-1锌标准溶液和含锌试液，分别测得A=0.700和A=1.000，两种溶液的透射比相差多少？如用0.00100 mol×L-1标准溶液作参比溶液，试液的吸光度是多少？与示差吸光光度法相比较，读数标尺放大了多少倍？
解：A=0.700=-lgT1，T1=20%; A=1.00=-lgT2，T2=10%，ΔT=10%;
以0.00100mol/L溶液为参比时，测得试样的透射比为T2， 则20%/100%=10%/T2
T2=50%，试样的吸光度为A=-lgT2=-lg0.50=0.301
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第10章 吸光光度法思考题及习题解答
标尺放大倍数n=100%/20%=5
9. 以示差吸光光度法测定高锰酸钾溶液的浓度，以含锰10.0 mg·mL-1的标准溶液作参比液，其对水的透射比为T=20.0%，并以此调节透射比为100%，此时测得未知浓度高锰酸钾溶液的透射比为Tx=40.0%，计算高锰酸钾的质量浓度。 解：以水作参比时，标准溶液的吸光度为AS,则
示差法测定时，试液的吸光度为Ax，则
设标准溶液中锰浓度为Cs，试液与标准溶液中锰的浓度差为?C，则
10. Ti和V与H2O2作用生成有色络合物，今以50 mL 1.06′10-3 mol×L-1的钛溶液发色后定容为100 mL；25 mL 6.28′10-3 mol×L-1的钒溶液发色后定容为100 mL。另取20.0 mL含Ti 和V的未知混合液经以上相同方法发色。这三份溶液各用厚度为1 cm的吸收池在415nm及455nm处测得吸光度值如下：求未知液中Ti和V得含量为多少？
溶液 Ti V 合金
A (415nm) 0.435 0.251 0.645
A(455nm) 0.246 0.377 0.555
解：Ti和V定容后的浓度分别为5.3×10-4mol/L和1.57×10-3mol/L，设Ti和V络合物
在415nm和455nm的摩尔吸光系数分别为ε11，ε12，ε21，ε22。未知样经处理后的浓度为c（Ti），c（V）。根据郎-比尔定律可知： 0.435=ε11×5.3×10-4，ε11=8.2×102L.mol-1.cm-1；
0.246=ε12×5.3×10-4，ε12=4.6×102L.mol-1.cm-1； 0.510=ε21×1.57×10-3，ε21=1.6×102L.mol-1.cm-1； 0.377=ε22×1.57×10-3，ε22=2.4×102L.mol-1.cm-1；
ε11c（Ti）+ε21c（V）=0.645 且ε12c（Ti）+ε22c（V）=0.555
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将数据代入后解得：
c（Ti）=2.71×10-3mol/L，c（V）=6.30×10-3 mol/L
11．NO2-在波长355nm处e355=23.3 L×mol-1×cm-1，e355/e302=2.50；NO3-在波长355nm处的吸收可忽略，在波长302nm处e302=7.24 L×mol-1×cm-1。今有一含NO2-和NO3-的试液，用1cm 吸收池测得A302=1.010，A355=0.730。计算试液中NO2-和NO3-的浓度。
解： 因为?302??NO2?355NO2?2.50?23.32.50?9.32L?mol?1?cm?1，根据在355 nm和302 nm波长处
测得的数据可得下式
12. 某有色络合物的0.0010%的水溶液在510 nm处用1 cm比色皿以水作参比测得透射比为42.0%。已知??2.5?103L·mol-1·cm-1。求此络合物的摩尔质量。 解：A=-lgT=-lg0.42=0.376，
c=A/bε=0.376/（2.5×103×2）=7.52×10-5 mol/L
因此，1000 mL中含有色物7.52×10-5×Mg。已知含量为0.001%，故1000/ （7.52×10-5M）=100/0.0010，M=131.5g/mol
13．采用双硫腙吸光光度法测定其含铅试液，于512 nm处，用1 cm比色皿，以水作参比测得透射比为80%。已知??1.0?104L·mol-1·cm-1。若改用示差法测定上述试液，需要多大浓度的铅标准溶液作为参比溶液，才能使浓度测量的相对标准偏差最小？
?解：A??lgT??bc ?lg8.0%1?.041?0c? 1 c?1.1?10mol?L?4?1
因为A=0.434时，相对标准偏差最小，所以?A??b?c
0.434?1.0?10?1?(1.1?10?5?10 mol· c?6.7L-1
4?4?c)
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第10章 吸光光度法思考题及习题解答
14. 已知ZrO2+的总浓度 为1.48×10-5 mol·L-1，某显色剂的总浓度为2.96×10-5 mol·L-1，用等摩尔法测得最大吸光度A=0.320，外推法得到Amax=0.390，配比为1:2，其lgK稳值为多少？
解：设络合物的解离度为α，则
??Amax?AAmax?0.390?0.3200.390?0.179
K稳?
c(1??)c?(2c?)2?1??4c?23?1?0.1794?(1.48?10)?0.179?52311?1.63?10
lgK稳=11.2
15．图示为X和Y两种吸光物质的吸收曲线，今采用双波长吸光光度法对它们进行分别测定。试用作图法选择参比波长及测量波长，并说明其理由。
解：
（1） 测量X时，Y可视为干扰物质。则选择λ1作为测量波长，λ2作为参比波长，因为λ1和λ2两处Y的吸光度相等，可以用以消除Y对X的干扰。
（2） 测量Y时，X可视为干扰物质。则选择λ3作为测量波长，λ4作为参比波长，因为λ3和λ4两处X的吸光度相等，可以用以消除X对Y的干扰。
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