图2
Tb配合物在紫外区产生跃迁的吸收光谱λ=230nm、270nm和290nm,而乙酰水杨酸游离配体的不饱和的C=O的π—π*跃迁为λ=232和278nm,其中λ=232nm为酯羰基的π—π*跃迁,它没有与稀土离子配合,λ=278nm为酸羰基的π—π*跃迁,O上的孤对电子与稀土离子配位,形成配合物蓝移了12nm左右;邻菲罗啉游离配体C=O的π—π*的跃迁为λ=230和262nm,形成配合物红移了8nm左右。以上现象说明了配体与稀土离子发生了配位。从配合物的紫外吸收光谱图可以看出,乙酰水杨酸、邻菲罗啉在配合物中不仅仅作为协同配体传递能量,同时也是配合物吸收能量的主要组分,这为配合物的荧光发射提供了能量基础。 3.红外光谱表征
采用傅里叶变换红外光谱仪考察配体、稀土配合物化学结构.试样与KBr粉末共研后压片并进行测试。
图3为稀土Tb和各配体的红外光谱图。
100806086075610971770162613981201T@200400035003000250020001500-110005000wavelength/cm
(a)Tb配合物的红外光谱图
1008017511684601184T@200400035003000250020001500-110005000wavelength/cm
(b)乙酰水杨酸的红外光谱图
1008034006016031415861739T@200400035003000250020001500-110005000wavelength/cm
(c)邻菲罗啉的红外光谱图
图3
-1
图1(b)为自由配体乙酰水杨酸的红外吸收谱图,特征吸收峰分别是酸羰基的υC=O(1684cm)
-1
和酯羰基υC=O (1751cm)。 对比图3的(a)、(b)、(c)可以看出,与未络合的乙酰水杨酸相比,乙酰水杨酸的酸羰基峰
-1-1
由1684红移至1626cm处,酸羰基红移了58cm,表明是羧基上的O参与了配位,而酯羰
-1
基峰的位置基本保持不变。配合物中邻菲罗啉的骨架振动v(C—C和C=N)由1415cm红移至
-1-1-1 -1-1
1389cm附近,面外弯曲振动Vas由861cm、739cm移至860cm、756cm左右,说明邻菲罗啉中的N参与了配位。
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配合物在3400cm附近出现了宽而强的水的O-H特征峰.说明配合物分子内含有结晶水。 4.稀土配合物的紫外光谱和激发光谱比较
比较稀土配合物的紫外光谱和激发光谱可以知道,激发光谱中只有1个大峰(287.8nm),而紫外吸收光谱中有两个大的峰,(230nm,270nm),所以与紫外光谱相比激发光谱有着针对性,这是由于激发光谱是通过通过监测某一种发射波长,观察所有波长的激发光对于这一种被监测的发射波长强度的贡献程度,所以这也就导致了对280nm峰没有贡献的其他波长被省略掉,而紫外光谱是不同波长下的吸光度,没有针对性,所以细节比较多。