专题4 烃的衍生物 第二单元 醇 酚
课前预习
情景导入
1.在餐馆里或野外就餐时常使用一种白色凝胶状的方便燃烧的固体，它就是固体酒精。但是，固体酒精并不是固态酒精，而是酒精与饱和醋酸钙溶液混合形成的一种固态凝胶。固体酒精携带方便，点燃后火焰温度高，无有害气体生成。
2.工业上以石油为原料制得的乙醇是不能用来兑制饮用酒的，因为工业酒精中常混有乙醇的同系物甲醇。甲醇有毒，饮用10 mL甲醇，会使眼睛永远失明；而误服30 mL甲醇，将置人于死地。甲醇是无色、有类似酒精气味的液体，而含有甲醇的工业用酒精价格便宜。甲醇是一种优良的有机溶剂和燃料(如甲醇汽油)，还是制造甲醛、氯甲烷等的原料。因为甲醇最早是用木材干馏法生产的，所以甲醇也叫木精、木醇。
3.丙三醇与硝酸反应的产物除可用作烈性炸药外，在生理上还具有扩张血管的作用，常用作心脏病急救药。
4.要注意酚与芳香醇的区别，羟基直接连在苯环上为酚，羟基如果是连接在苯环的烃基上，则为芳香醇，你能区别下列两种物质哪一种为酚，哪一种是醇吗？
5.酚类的毒性:酚是一种原浆毒，对一切生物个体都有毒杀作用。酚通过与皮肤、黏膜的接触，吸入或经口而进入人体。它与细胞原浆中蛋白质接触时发生化学反应，而使细胞失去活力，浓酚液可使蛋白质凝固。酚作用于蛋白质时，并不与之结合(此点与强酸、强碱不同)，所以能继续向深部组织渗透，引起深部组织损伤坏死，并被吸收而引起全身中毒。稀酚液对局部损害力虽然不如浓酚液，但具有很强的渗透力，而导致更严重的后果。吸入高浓度的酚蒸气，可引起中枢神经系统障碍，经常暴露在酚浓度较低的空气中，也能引起皮炎，能使皮肤变成黄褐色。
知识预览
一、醇的性质和应用
1.烃分子中________上的氢原子被羟基取代形成的化合物称为醇。 2.乙醇的分子式为________，结构式为________，结构简式为________________。
3.乙醇与钠反应得到________和________。在工业上，乙醇钠可由________和________反应制得。
4.在醇和氢卤酸的反应中，醇分子中的________被卤素原子取代生成卤代烃。一般情况下，醇比较容易获得，卤代烷烃常用________和________反应制得。
5.实验室中经常采用________和________共热发生脱水反应来获得乙烯或乙醚。
6. ________有剧毒，误饮很少就能使眼睛失明甚至死亡，用工业酒精配制的假酒就含有该物质，故有毒，不能饮用。
7.乙二醇是一种无色、黏稠、有甜味的液体，乙二醇的水溶液凝固点很低，可作汽车发动机的________。丙三醇俗称________，是重要的化工原料。乙二醇的结构为________，丙三醇的结构为________。丙三醇与硝酸发生反应生成的________是一种烈性炸药，俗称________。
1.分子中羟基与___________________的有机化合物属于酚。最简单的酚是__________，其分子式为_________，结构简式为_________，可简写为_________。
2.苯酚有毒，其浓溶液对皮肤有强烈的________，如果不慎将苯酚沾到皮肤上，应立即用________洗涤，再用水冲洗。
3.常温下，纯净的苯酚是一种________，熔点为
℃。从试剂瓶中取
出的苯酚晶体往往因为部分氧化而略带________。常温下，苯酚能溶于水并能相互形成________；当温度高于65 ℃时，苯酚能与水以________互溶。
4.苯酚是一种比________还弱的酸，它能与________溶液反应生成苯酚钠和水。反应方程式为______________。向苯酚钠溶液中通入CO2气体，其反应方程式为______________。
5.苯酚与溴水反应生成白色不溶于水的2，4，6三溴苯酚，其反应方程式为_____________，该反应常用于对溶液中的苯酚进行定性和定量测定。
6.向含有苯酚的溶液中加入________溶液，溶液呈现________，这是苯酚的显色反应，其他的酚类物质也会发生类似的反应，该显色反应非常灵敏，常用于
酚类物质的检验。
三、基团间的相互影响
在苯酚的分子中，苯基影响了与其相连的羟基上的________，促使它比乙醇分子中羟基上的________更易电离；而羟基则反过来影响了与其相连的苯基上的氢原子，使________的氢原子更活泼，更容易被其他原子或原子团所取代。
课堂互动
三点剖析
一、乙醇、醇类的性质及应用 1.醇类的定义及分类
醇是指烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基取代所形成的化合物。特别注意“饱和碳原子”，当羟基与碳碳双键或碳碳叁键相连时，容易发生异构化而转变为醛或酮。根据不同的分类标准，醇有多种分类方式。
(1)根据醇分子里羟基的数目，醇可分为：
①一元醇。如：CH3OH、CH3CH2OH、
(2)根据醇分子里烃基是否饱和，醇可分为：
①饱和醇。如：CH3OH、CH3CH2OH、
②不饱和醇。如：、
(3)根据醇分子里是否含有苯环，醇可分为： ①脂肪醇。如：CH3OH、CH3CH2OH、
CH2==CH—CH2OH、
②芳香醇。如：2.乙醇的物理性质
乙醇是无色透明、具有特殊气味的液体。乙醇易挥发，能与水以任意比互溶，并能够溶解多种有机物。
3.乙醇的分子结构和醇的化学性质 (1)乙醇的组成和结构
分子式：，结构式：
；结构简式：CH3CH2OH
或C2H5OH。乙醇可看作乙烷分子中的一个氢原子被羟基取代后的产物，也可以看作是水分子中的一个氢原子被乙基取代后的产物。
(2)醇的化学性质
在乙烷分子中6个氢是等效的，而在乙醇分子中由于—OH的引入，使乙醇
分子中的氢分成三种：，氧元素的电负性比氢元素和碳元素的电
负性都大，醇分子中羟基的氧原子对电子对的吸引能力强，电子云偏向氧原子，从而使C—O键和O—H键显出极性，容易断裂。醇发生的反应主要涉及到两种键的断裂；断裂碳氧键脱掉羟基，发生取代反应或消去反应；断裂氢氧键脱掉氢，发生取代反应。在一定条件下②位和③位上的C—H也会断裂。
①与活泼金属反应
由于氧元素与氢元素由电负性的差异较大，羟基中氢氧键的极性比较强，容易断裂，所以羟基中的氢比较活泼，能与钠、钾、铝等金属发生反应。例如，乙醇可以与金属钠反应生成乙醇钠和氢气。
2C2H5OH+2Na→2C2H5ONa+H2↑
实验证明，乙醇与金属钠的反应要比水与金属钠的反应缓和得多，常用乙醇来处理实验室中剩余的钠。
②取代反应
a.醇与氢卤酸(HCl、HBr、HI)发生反应时，分子中的碳氧键发生断裂，羟基被卤原子取代，生成相应的卤代烃和水，例如：
CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O
CH3CH2CH2OH+HBrCH3CH2CH2Br+H2O
b.在酸做催化剂及加热的条件下，醇可以发生分子间的取代反应［一个醇分子中的烃氧基(RO—)取代另一个醇分子中的羟基］，生成醚和水。例如，乙醇在浓硫酸作催化剂的情况下，加热到140 ℃时会生成乙醚和水。
C2H5—OH+H—OC2H5c.与羧酸反应
C2H5C2H5+H2O
通过化学必修课程的学习我们已知道，乙醇与乙酸在浓硫酸催化并加热的情况下可以发生反应生成乙酸乙酯和水。实验证明，其他的醇与羧酸也可发生反应生成酯和水。
在乙醇与乙酸反应制取乙酸乙酯时，利用氧同位素示踪法对乙醇分子中的氧原子进行标记，经过对生成物的检测，发现产物乙酸乙酯中含有氧的同位素18O。这说明，酯化反应中脱掉羟基的是羧酸，脱掉氢原子的是醇。
根据酯化反应的特点，用乙酸与异戊醇在浓硫酸的催化作用下加热可以制得乙酸异戊酯。
③消去反应
乙醇在加入浓H2SO4且加热到170 ℃的条件下能够发生消去反应，反应方程
式为：CH3CH2OHCH2==CH2↑+H2O;浓H2SO4在该反应中作催化剂和