基团,当它们与生色团或饱和烃相连时,能使该生色团或饱和烃的吸收峰向长波方向移动(红移),并使吸收强度增加的基团。 (如–OH, –X)
2. 画出紫外 – 可见分光光度计的光路示意图(方框图),并指出紫外与可见分光光度计在主要部件上的差异?
光源 单色器 吸收池 检测器 数据记录 与处理
紫外光源用氘灯或氢灯,吸收池只能用石英的比色杯;而可见光源用钨灯或卤钨灯,吸收池可用石英或玻璃的比色杯;
3.偏离Beer定律的因素 答:(一) 化学因素 (二) 光学因素
非单色光、杂散光、散射光和反射光、非平行光 4.紫外可见分光光度法用于定性鉴别的方法有哪些?
答:(一)对比吸收光谱特征数据 (二) 对比吸光度(吸光系数)的比值
可消去浓度和厚度的影响(适于不只一个吸收峰的化合物)
(三) 对比吸收光谱的一致性
5. 请简述荧光光谱的特征,为什么荧光光谱的形状与激发光的波长无关? 答: 特点:
a.有斯托克斯位移(Stokes shift) 荧光发射波长 > 激发光波长的现象。 b.发射光谱的形状与激发波长无关 c. 镜像规则
通常荧光发射光谱与激发光谱成镜像对称关系。 发射光谱的形状与激发波长无关的原因:电子跃迁到不同激发态能级,吸收不同波长的能量,产生不同吸收带,但均回到S1*的最低振动能级再跃迁→ 基态,发射荧光(只有一个发射带)。
6. 画出荧光分光光度计的光路示意图(方框图)
激发光源 激发单色器 样品池 发射光单色器 检测器
数据记录与处理
7. 简述光谱法与非光谱法的区别,并举例说明。 光谱法:物质内部发生能级跃迁,记录由能级跃迁所产生的辐射能强度随波长的变化,所得的图谱称为光谱,利用光谱进行定性定量和结构分析的方法。如吸收光谱法,发射光谱法和散射光谱法。
非光谱法:不涉及物质内部能级的跃迁,仅通过测量电磁辐射的某些基本性质(反射、折射、干涉、衍射和偏振)的变化的方法。如折射法,旋光法,浊度法,X-射线衍射法和圆二色法等。 8.简述分子光谱与原子光谱的区别
答:1)原子光谱法(atomic spectroscopy):以测量气态原子或离子外层或内层电子能级跃迁所产生的原子光谱为基础的分析方法,为线状光谱。 2)分子光谱法(molecular spectroscopy):由分子中电子能级、振动和转动能级的变化产生,为带光谱。
9.请写出pH测量电池的表示形式
答:(-) Ag,AgCl︱缓冲溶液(PH 4或7)︱膜︱H+(x mol/L)‖KCl(饱和)︱Hg2Cl2,Hg (+) 或者(-)玻璃电极|待测溶液|SCE(+) 10. 电化学分析中何谓指示电极、参比电极?分别有几类试各举例说明其作用。
指示电极indicator electrode:电极电位值随溶液中被测离子的活(浓)度 变化而变化的一类电极。 ① 金属-金属离子电极 如银电极 应用于测定金属离子的浓度;
② 金属-金属难溶盐电极 如银-氯化银电极 应用于测定难溶盐阴离子的浓度;
③ 惰性金属电极 如铂电极 应用于测定氧化型、还原型浓度或活度及其比值;
④膜电极 玻璃电极(离子选择电极)应用于测定某种特定离子
参比电极reference electrode:在一定条件下,电极电位不受溶液组成变化的影响, 其电位值基本恒定的电极。其电位值为电极电位的二级参比标准。
① -氯化银电极 ②饱和甘汞电位
(SCE)
11. 请画出离子选择性电极的基本构造示意图,并标明各部位的名称。
12.何谓玻璃电极的不对称电位?其产生的原因是?实验中采用什么方法可使不对称电位降低并稳定下来?
答:不对称电位(asymmetry potential)为:当?外=?内时,则理论上?膜=0,但实际上?膜≠0,仍有1~3mv的电位差,将此时仍存在的电位差称之为不对称电位(?as) 。
产生原因:由于玻璃膜内、外两表面的结构和性能不完全相同,以及外表面玷污、化学腐蚀和机械刻划等外部因素的细微差异所引起。
降低且稳定?as的方法:水中充分浸泡。