号： 化学本科《结构化学》期末考试试卷（A）（时间120分钟） 题号 一 得分
二 三 四 五 六 七 八 九 十 得分
二、选择题（每小题2分，共30分）
1、对于\分子轨道\的定义，下列叙述中正确的是：----------------- ( ) (A) 分子中电子在空间运动的波函数
得分 评卷人 复核人
学 题 ： 名答 姓 要 不 内 线 ： 订 班级 装/级年 ：院学得分 评卷人 复核人
一、填空题（每小题2分，共20分）
1、测不准关系：：__________________________
_______________________________________________。
2、对氢原子 1s 态, (1)
?2在 r 为_________处有最高值；(2) 径向分布函数 4?r2?2在 r 为____________处有极大值；
3、OF， OF+， OF-三个分子中， 键级顺序为________________。
4、判别分子有无旋光性的标准是__________。
5、属于立方晶系的晶体可抽象出的点阵类型有____________。
6、NaCl 晶体的空间点阵型式为___________，结构基元为___________。 7、双原子分子刚性转子模型主要内容：_ ________________________________
_______________________________________________。
8、双原子分子振动光谱选律为：_______________________________________, 谱线波数为_______________________________。
9、什么是分裂能____________________________________________________。 10、分子H2，N2，HCl，CH4，CH3Cl，NH3中不显示纯转动光谱的有： __________________，不显示红外吸收光谱的分子有：____________。
本卷共 页第1页 (B) 分子中单个电子空间运动的波函数 (C) 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动) (D) 原子轨道线性组合成的新轨道
2、含奇数个电子的分子或自由基在磁性上：---------------------------- ( )
(A) 一定是顺磁性 (B) 一定是反磁性
(C) 可为顺磁性或反磁性 （D）无法确定
3、下列氯化物中， 哪个氯的活泼性最差？--------------------------------- ( ) (A) C6H5Cl (B) C2H5Cl (C) CH2═CH—CH2Cl (D) C6H5CH2Cl
4、下列哪个络合物的磁矩最大？------------------------------------ ( )
(A) 六氰合钴(Ⅲ)离子 (B) 六氰合铁(Ⅲ)离子 (C) 六氨合钴(Ⅲ)离子 (D) 六水合锰(Ⅱ)离子 5、下列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大？------------------------------------ ( (A) 六水合铜(Ⅱ) (B) 六水合钴(Ⅱ) (C) 六氰合铁(Ⅲ) (D) 六氰合镍(Ⅱ) 6、2，4，6-三硝基苯酚是平面分子，存在离域?键，它是：--------- ( ) (A)
?1612 (B) ?1814 (C) ?182016 (D)?16
7、B2H6所属点群是：---------------------------- ( )
(A) C2v (B) D2h (C) C3v (D) D3h
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)
8、就氢原子波函数
评卷人 复核人 ψ2px和ψ4px两状态的图像，下列说法错误的是：----------------( ) 得分
三、简答题（1,2题各3分，3小题4分共10分） (A)原子轨道的角度分布图相同 (B)电子云图相同 (C)径向分布图不同 (D)界面图不同
9、若以x轴为键轴，下列何种轨道能与py轨道最大重叠？-------------------------- ( )
(A) s (B) dxy (C) pz (D) dxz
10、有一AB4型晶体，属立方晶系，每个晶胞中有1个A和4个B， 1个A的坐标是 (1/2，1/2，1/2)，
4个B的坐标分别是(0，0，0)；(1/2，1/2，0)；(1/2，0，1/2)；(0，1/2，1/2)， 此晶体的点阵类型是：----------------------------------- ( )
(A) 立方 P (B) 立方 I (C) 立方 F
(D) 立方 C
11、红外光谱(IR)由分子内部何种能量跃迁引起----------------------------- ( )
(A)转动 (B)电子-振动 (C).振动 (D).振动-转动 12、运用刚性转子模型处理异核双原子分子纯转动光谱，一般需知几条谱线位置
?~(J)可计算其
核间距-----------------------------（ ）
(A) 5 (B) 2 (C) 3 (D) 4 13、粒子处于定态意味着-----------------------------（ ） Ａ）粒子处于概率最大的状态。 Ｂ）粒子处于势能为零的状态。
Ｃ）粒子的力学量平均值及概率密度分布与时间无关的状态。 Ｄ）粒子处于静止状态。
14、与b轴垂直的晶面的晶面指标可能是：-----------------------------（ ）
Ａ）（０１１） Ｂ（１００） Ｃ（０１０） Ｄ（００１） 15、在外磁场下，多电子原子的能量与下例哪些量子数有关-----------------（ ）
(A) n, l (B) n, l, m (C)n (D)n, m
本卷共 页第1页 1、分子轨道理论要点：
2、杂化轨道理论要点：
3、晶体场理论主要观点和内容： …
本卷共 页第2页
得分 评卷人 复核人
r
?r??2a01??ecos? ，求：1、１、已知氢原子的?2pz? 3?a?42?a0?0?
１）原子轨道能
127-1-1
２）轨道角动量 5、5.5.已知HI振动光谱的特征频率2309.5cm,转动常数为655cm, ３）道角动量与z轴夹角 请求算其力常数、零点能、转动惯量和平衡核间距。
４）画出其径向分布和电子云角度分布示意图。
2+3+
２、已知[Co(NH3)6]的Δ
３、金属铂为立方最密堆积结构，立方晶胞参数a=392.3pm,Pt的原子量195.0。试求： 6、立方面心， NaCl （1） 金属铂的密度 7、原子核体积是可以忽略不计的质点；分了的核间距不变；分子不受外力作用。 （2） 铂的原子半径
1k8、极性分子，和?V??1；?? （3） 空间占有率
四、计算题（每小题8分，共40分）
（4） 消光规律
4、用HMO法求烯丙基阳离子的离域能和基态波函数。
2?c?9、配合物中一个电子由低能级的d轨道迁到高能级的d轨道所需要的能量。 10、H2，N2，CH4；N2，H2。 二、选择题
1、B 2、A 3、A 4、D 5、A 6、D 7、B
8、B 9、B 10、A 11、D 12、B 13、C 14、C 15 B
三、简答题 1、（1）分子中单电子的波函数称为分子轨道。 装 本卷共 页第7页 本卷共 页第8页
订线 内 （2）分子轨道由原子轨道线性组合而成 60因为的Δ>P和d构型，T26gEg
（3）原子轨道要有效构成分子轨道应满足：对称性匹配，能量相近和最大重叠三原则。 （4）电子在分子轨道中分布满足：能量最低原理，泡里原理和洪特规则。 CFSE=24Dq-2p 2、（1）原子轨道线性组合构成杂化轨道。 3 （1） （2）杂化轨道满足正交归一性
4?195 ???2.145?104kg/m3 （3）单位轨道贡献。 ?12323(392.3?10)?6.02?10?1000 3、（1）中心离子与配体之间为静电作用。 （2） （2）中心离子在配体场作用下d 轨道能级产生分裂。
2a2?392.3?10?12 （3）d 电子在能级分裂的d轨道上重新分布，使体系的总能量降低，获得晶体场稳定化r???138.7pm
44能。
（4）姜-泰勒效应。 （3）
4?Vball
?100%?74.05%
四、计算题 a31、 因为：n=2,l=1,m=0 （4）
13.6当h,k,l奇、偶混杂时，系统消光。
eV??3.4eV (1)E?? 44
(2) M?1(1?1)??2?
(3) cos?? (4)
m??0 ??900
l(l?1)??xc1?c2?0??c1?xc2?c3?0 ?xc?c?023?x101x1?0 01xx3?2x?0
2 （1）[Co(NH3)6]
因为：Δ
72+
x1??2,x2?0,x3?2
E1???2?,E2??,E3???2?
总能量：
52CFSE=8Dq
3+
（2）[Co(NH3)6]
E?2??22?,
离域能
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DE?2??22??2(???)?2(2?1)??0.828?
把x?2代入久期方程及c2221?1?c2?c3?1，得
??1?221?2?12?2?3 5
k?4?2c2??4?3.142?9?1016?127128?6.02?1023?1000?312Nm?1E10?2hc??12?6.63?10?34?3?108?230950?2.295?10?20J I?h6.63?10?34?4728?2BC?8?3.142?65500?3?108?4.27?10kg?m r?I4.27?10?47??127?161pm
128?6.02?1023?100
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