依 m=(CV)NaOH·MKHP V=20-25mL
所以，当V=20mL时， m=0.10×20×10×204.2=0.41g
当V=25mL时，m=0.10×25×10-3×204.2=0.51g
4 如何计算NaOH浓度？
5 能否采用已知准确浓度的HCl标准溶液标定NaOH浓度？应选用哪种指示剂？为什么？滴定操作时哪种溶液置于锥形瓶中？HCl标准溶液应如何移取？ （三）思考题
1.如何计算称取基准物邻苯二甲酸氢钾或Na2CO3的质量范围？称得太多或太少对标定有何影响？
答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在20—25ml之间，称取基准物的大约质量可根据待标溶液的浓度计算得到。
如果基准物质称得太多，所配制的标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所造成的误差就较大。称取基准物质的量也不能太少，因为每一份基准物质都要经过二次称量，如果每次有±0.1mg的误差，则每份就可能有±0.2mg的误差。因此，称取基准物质的量不应少于0.2000g，这样才能使称量的相对误差大于1‰ 。
2.溶解基准物质时加入20～30ml水，是用量筒量取，还是用移液管移取？为什么？ 答：因为这时所加的水只是溶解基准物质，而不会影响基准物质的量。因此加入的水不需要非常准确。所以可以用量筒量取。
3.如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高还是偏低？
答：如果基准物质未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。
4.用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作指示剂，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因贮存不当吸收了CO2，问对测定结果有何影响？
答：用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作为指示剂，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因贮存不当吸收了CO2，而形成Na2CO3，使NaOH溶液浓度降低，在滴定过程中虽然其中的Na2CO3按一定量的关系与HCl定量反应，但终点酚酞变色时还有一部分NaHCO3末反应，所以使测定结果偏高。
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四、铵盐中氮含量的测定（甲醛法）
（一）基本操作： 1 称量 2 滴定
（二）实验注意问题
1 实验中称取(NH4)2SO4试样质量为0.13-0.16g，是如何确定的？ 答：由反应原理可知：2(NH4)2SO4?4NH?4?(CH2)6N4H??3H??4OH?
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?m?12n(NH4)2SO4:nOH??1:2即(COHmM)(NH4)2SO4:(CV)OH?1??1:2(CV)OH?M?(NH4)2SO4??0.10mol?L,V?20?25mL
?3当V?20mL时：m?当V?25mL时：m?1212?0.10?20?10?0.10?25?10?132.15?0.13g?132.15?0.16g?32 含氮量的计算公式为?N?的？
(CV)NaOH?10mS?3?MN?100%，是如何推导得到
答：由反应原理可知：4N?4NH?4?(CH2)6N4H??3H??4OH?
?nN:nOH??1:1?即(mM)N:(CV)OH??1:1
mN?(CV)OH?M故 ?N?N(CV)NaOH?10mS?3?MN?100%
（三）思考题
1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法？ 答：因NH4+的Ka=5.6×10-10，酸性太弱，其Cka<10-8，所以不能用NaOH直接滴定。 2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂？
答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为4.4，而甲酸不能完全中和。铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。
3. NH4HCO3中含氮量的测定，能否用甲醛法？
答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法，因用NaOH溶液滴定时，HCO3-中的H+
同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。
五、HCl标准溶液的配制与标定
（一）基本操作
1酸式滴定管的使用：
a.包括使用前的准备：试漏、清洗
b.标准溶液的装入：润洗、标准液的装入、排气泡、调节液面、记录初读数。 c.滴定管的读数： 2 滴定操作
用左手控制滴定管的旋塞，拇指在前，食指和中指在后，手指略微弯曲，轻轻向内扣住旋塞，转动旋塞时要注意勿使手心顶着旋塞，以防旋塞松动，造成溶液渗漏。
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半滴的滴法
（二）实验注意问题
1 配制500mL 0.10mol·L-1HCl溶液，应量取市售浓HCl多少mL？用量筒还是用吸量管量取？为什么？
2 分别以硼砂、无水碳酸钠为基准物标定0.10mol·L-1HCl溶液时，实验原理如何？选用何种指示剂？为什么？颜色变化如何？
3 分别以硼砂、无水碳酸钠为基准物标定0.10mol·L-1 HCl溶液时，应称取的硼砂、无水碳酸钠的质量如何计算？ 答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在20—25ml之间。
（1） 滴定反应为：2HCl + Na2CO3 = 2NaCl + H2O + CO2↑ n(Na2CO3):n(HCl)=1:2
故 m(Na2CO3)=
12(CV)HCl?MNa2CO3
滴定所消耗的HCl溶液体积应控制为20-25mL，所以： 当V=20 mL时，m(Na2CO3)=
1212?0.10?0.020?105.99=0.11g
当V=25 mL时，m(Na2CO3)=?0.10?0.025?105.99=0.13g
称取基准物Na2CO3的质量范围为0.13-0.15g。
（2） Na2B4O7·10H2O + 2HCl = 4H3BO3 + 2NaCl + 5H2O n(Na2B4O7·10H2O):n(HCl)=1:2 故 m(Na2B4O7·10H2O)=
12(CV)HCl?MNa2B4O7?10H2O
滴定所消耗的HCl溶液体积应控制为20-25mL，所以： 当V=20 mL时，m(Na2B4O7·10H2O)=
1212?0.10?0.020?381.4=0.39g
当V=25 mL时，m(Na2B4O7·10H2O)=?0.10?0.025?381.4=0.47g
称取基准物Na2B4O7·10H2O的质量范围为0.39-0.47g。
4 如何计算HCl浓度？
5 能否采用已知准确浓度的NaOH标准溶液标定HCl浓度？应选用哪种指示剂？为什么？滴定操作时哪种溶液置于锥形瓶中？NaOH标准溶液应如何移取？
六、混合碱的分析（双指示剂法）
（一）基本操作
1 移液管的使用：①洗涤 ②润洗 ③移取 ④放液
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2 滴定操作
（二）思考题
1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么？
答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下：
2.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成？ （1） V1=0 V2>0（2）V1>0 V2=0（3）V1>V2（4）V1 V1=0 V2>0时，组成为：HCO3 V1>0 V2=0时，组成为：OH- 2--- ③ V1>V2时，组成为：CO3+ OH ④ V1 1．当混合碱为NaOH和Na2CO3组成时，酚酞指示剂用量可适当多加几d，否则常因滴定不完全而使NaOH的测定结果偏低。 2．第一计量点的颜色变化为红一微红色，不应有CO2的损失，造成CO2损失的操作是滴定速度过快，溶液中HCl局部过量，引起HCl?NaHCO反应。因此滴定速度宜适中，摇动要均匀。 3．第二计量点时颜色变化为黄色——橙色。滴定过程中摇动要剧烈，使CO2逸出避免形成碳酸饱和溶液，使终点提前。 3?NaCl?CO2?H2O的 七 EDTA标准溶液的配制与标定 （一）基本操作 1 容量瓶的使用（见P34-35）： （1） 容量瓶的准备：试漏、洗涤 （2） 容量瓶的使用： ①用固体物质配制溶液：溶解一定量转移——洗涤——定容——摇匀。 ②用容量瓶稀释溶液，则用移液管吸取一定体积的溶液于容量瓶中，加 14 水稀释至标线，摇匀。 2 滴定操作 （二）思考题： 1.络合滴定中为什么加入缓冲溶液？ 答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。 2. 用Na2CO3为基准物。以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时，应控制溶液的酸度为多大？为什么？如何控制？ 答：用Na2CO3为基准物质，以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时，因为钙指示剂与Ca在pH=12～13之间能形成酒红色络合物，而自身呈纯蓝色，当滴定到终点时溶液的颜色由红色变纯蓝色，所以用NaOH控制溶液的pH为12～13。 3.以二甲酚橙为指示剂，用Zn标定EDTA浓度的实验中，溶液的pH为多少？ 解：以二甲酚橙为指示剂，用Zn2+标定EDTA浓度的实验中，溶液的pH为5-6。 4.络合滴定法与酸碱滴定法相比，有那些不同点？操作中应注意那些问题？ 答：络合滴定法与酸碱滴定法相比有如下不同点： （1）络合滴定反应速度较慢，故滴定速度不宜太快； （2）络合滴定法干扰大（在络合滴定中M有络合效应和水解效应，EDTA 有酸效应和共存离子效应），滴定时应注意消除各种干扰； （3）络合滴定通常在一定的酸度下进行，故滴定时应严格控制溶液的酸度。 2+ 2+ 八 水的总硬度的测定 （一）基本操作 1 移液管的使用：①洗涤 ②润洗 ③移取 ④放液 2 滴定 （二）注意事项： 因水样中的钙、镁含量不高、滴定时，反应速度较慢，故滴定速度要慢。 （三）思考题： 1.什么叫水的总硬度？怎样计算水的总硬度？ 答：水中Ca2+、Mg2+的总量称为水的总硬度。 计算水的总硬度的公式为： (cV)EDTA?MV水(cV)EDTA?MV水2+ 2+ CaOCaO-1 ?1000 （mg·L） ?100 ( o ) 2+ 2.为什么滴定Ca、Mg总量时要控制pH≈10，而滴定Ca分量时要控制pH为12～13？ 若pH>13时测Ca2+对结果有何影响？ 答：因为滴定Ca、Mg总量时要用铬黑T作指示剂，铬黑T在pH为8～11之间为蓝色，与金属离子形成的配合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。所以溶液的pH值要控制为10。测定Ca2+时，要将溶液的pH控制至12～13，主要是让Mg2+完全生成Mg(OH)2沉淀。以保证准确测定Ca2+的含量。在pH为12～13间钙指示剂与Ca2+形成酒红色配合物，指示剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝色。但pH>13时，指示剂本身为酒红色，而无 2+ 2+ 15