浙江理工大学
二O一O年硕士学位研究生招生入学考试试题 考试科目：高分子物理 代码：925
（*请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）
一、填充题（共60分，每题3分）
1．高分子链的构象是指 。 2．与碳链高分子相比，当主链中含C-N键时，其柔顺性 。 3．高分子的凝聚态只有固态和液态，没有气态，说明 。 4．在高分子聚合物的晶体中，由于分子间力的各向异性，不出现 晶格。 5．高聚物的结晶必须在 与 之间的温度范围内进行。 6．使高分子形成单晶，浓度要足够 ，结晶温度要 或者过冷程度要 。
7．球晶是高分子最常见的结晶形态，一般是由结晶性聚合物从 或 时，并且在不存在应力或流动的情况下形成的。 8．高分子取向是指 。 9．高分子的特性粘度主要反映了 与 之间的内摩擦效应，其值决定于前者的性质，但更决定于后者的形态和大小，是一个与后者的 有关的量。
10．温度升高对高分子的分子运动有两方面的作用，包括 和 。
11．假设有一聚合物样品，其中分子量为104的分子有10 mol，分子量为
105的分子有5 mol，那么其数均分子量为 。
12．熔融指数是用于表征高聚物熔体流动性高低的方法之一，具体是指 。
13．假塑性流体是指 。 14．当温度升到足够高时，在外力作用下，由于 ，聚合物完全变为粘性流体，其形变不可逆，这种力学状称为粘流态。 15．硫化橡胶试样在周期性交变拉伸作用下，应变落后于应力变化的现象
称为 现象，对应于同一应力值，回缩时的应变 拉伸时的应变。拉伸曲线下的面积表示 ，回缩曲线下的面积表示 ，两个面积之差表示 。
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16．塑料绳子挂上一定重量的物品，就会慢慢地伸长；解下物品后，绳子会慢慢地回缩，这就是 现象。它反映了材料的 和 。
17．共混高分子中，若只有一个Tg，说明两组分的相容性 。 18．若材料中存在某些缺陷，在受力时，缺陷附近局部范围内的应力会急剧增加，这种现象称为 。
19．高聚物破坏的两种形式中，脆性断裂的分子机理为 ，而韧性断裂的分子机理为 。
20．拉伸应变速率会影响高聚物的应力－应变曲线，在其它条件相同的情况下，高速拉伸会使所测高聚物的强度偏 、断裂伸长偏 、弹性模量偏 。
二、简答题（共40分，每小题5分）：
1．请比较聚丁二烯与聚乙烯的柔顺性高低，并解释原因。 2．简述近晶型液晶的结构特征。 3．简述高分子的溶解过程。
4．简述高分子中支链长短对其熔体剪切粘度的影响，并说明原因。 5．为什么高分子的Tg开始时随分子量增大而升高，当分子量达到一定值后，Tg变为与分子量无关的常数。
6．解释玻璃态高聚物强迫高弹形变产生的原因。
7．一般模塑加工时的剪切速率都较高，为什么分子量分布宽的聚合物更容易被挤出或模塑加工。 8．何为溶剂化原则。
三、计算分析题（共50分）：
1．聚乙烯试样长4英寸，宽0.5英寸，厚0.125英寸，加负荷62.5磅进行蠕变试验，得到数据如表所示。如果Boltzman原理有效，在100分钟时负荷加倍，问10000分钟时蠕变伸长是多少？（8分） t（分钟）
0.1
1
10 4.076
100 4.11
1000 4.139
9900 4.184
10000 4.185
L（英寸） 4.033 4.049
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2．25℃下进行应力松弛实验，聚合物模量减少至105N/m3需要107h。用WLF方程计算100℃下模量减少到同样值需要多久？假设聚合物的Tg是25℃（8分）
3．三种常见高聚物PE（聚乙烯）、PS（聚苯乙稀）和PVC（聚氯乙稀）的热重曲线如下图所示。请比较三者的热稳定性，并分析引起它们热稳定性差异的原因。（10分）
4．试画出不同分子量大小的非晶高聚物和交联高聚物的形变——温度曲线，并分析它们存在的力学状态和转变。（12分）
5．将50.0g聚合物样品进行分级，各级的重量及对应的粘均分子量如下：
（1）1.5g，2000；（2）5.5g，50000；（3）22.0g，100000；（4）12.0g，200000，（5）4.5g，500000，（6）1.5g，1000000。假设每个级分都是单分散的，计算数均、重均分子量及多分散指数d；实验测得原来聚合物的数均为7000，说明这个结果和上述计算的结果之间为什么会有差别。（12分）
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二O一O年硕士学位研究生招生入学考试试题 考试科目：高分子化学B 代码：924
（*请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）
一．填空 25%
1． 尼龙66的化学名称是 ，其聚合物结构式分子式是 ；涤纶聚酯的化学名称是 ，
其聚合物结构式为 。
2． 官能度指的是 。一般 体系将形成 ， 体系将形成 缩聚物， 体系将形第 3 页 共 17 页
成 缩聚物。
3． 在缩聚反应中，单体浓度低时有利于 ，高时有利于 。
4．自由基聚合的基元反应包括 ， ， 和 ，其动力学特征是： ， ， 。
5．自由基聚合中的所谓半衰期指的是 。
6． 动力学链长的定义是 。
7．乳液聚合时一般有 ， 和 三相存在。
二．多项选择题 25%
1．引发剂效率产生的原因是引发剂的 。 A: 诱导分解
B: 引发剂向单体的链转移反应 C: 引发剂向高分子链转移反应 D: 笼壁效应
E: 笼壁效应伴副反应 F: 引发剂与杂质的消耗反应
2．自由基共聚产物类型可以分为 。 A: 交替共聚物 B: 全同立构共聚物 C: 无规共聚物
D: 间同立构共聚物 E: 嵌段共聚物 F: 接枝共聚物
3．交替共聚物形成的条件是竞聚率 。 A: r1=0 B: r2=0 C: r1=1 D: r2=1 E: r1=∞ F: r2=∞
4．取代基对单体活性和自由基活性的影响主要表现在它的 。 A: 极性效应 B: 立体效应 C: 共轭效应 D: 笼壁效应 E: 位阻效应
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F: 诱导效应
5．传统自由基聚合的四种方法是： 。 A: 熔融聚合 B: 本体聚合 C: 界面聚合 D: 乳液聚合 E: 溶液聚合 F: 悬浮聚合
三．计算分析题 50%
1．简单分析引发剂和催化剂在两大聚合反应中的不同。5%
2．作图说明连锁聚合和逐步聚合时随着聚合反应程度的增大，单体转化率和产物平均聚合度的不同变化趋势，并结合上述变化趋势阐述自由基聚合和逐步聚合机理的不同。10%
3．综合考虑自由基聚合中引发剂分解动力学方程，自由基聚合微观动力学方程以及动力学链长方程，阐述当改变引发剂浓度后对上述聚合参数会产生什么影响。10%
4．(1)简述高聚物平均分子量的3种表示法，并说明为什么同一种高聚物可以有不同的分子量的表示。(2)这三种表示法之间有何联系？并说明原因。(3)计算下列混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数。10% a、组分A：质量 = 10g，分子量 = 30000；
b、组分B：质量 = 5g， 分子量 = 70000；c、组分C：质量 = 1g， 分子量 = 100000
5．(1)高分子化学中，如何理解官能团等活性，凝胶化现象和自动加速作用这三者与体系粘度的关系？(2)邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试求：a.平均官能度，并说明聚合过程是否有凝胶的危险；b.按Carothers法求凝胶点。15%
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二O一O年硕士学位研究生招生入学考试试题
考试科目：高分子化学A 代码：720
（*请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）
一、简答题（35分）
1．马来酸酐难以进行自由基均聚，为什么？（3分）
2．苯乙烯、氯乙烯和异丁烯三种单体中，哪种单体可以用萘钠引发聚合？该聚合过
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