有机化学重要反应和机理－pxa
目
录
第一部分 有机化学重要反应和机理................................................... 1 Arbuzov 反应.............................................................................................. 1 Arndt-Eister 反应 ........................................................................................ 2 Baeyer-Villiger 反应.................................................................................... 2 Beckmann 重排 .......................................................................................... 4 Birch 还原................................................................................................... 4 Bouveault---Blanc 还原............................................................................... 5 Bamberger,E.重排....................................................................................... 6 Berthsen,A.Y 吖啶合成法 ........................................................................... 7 Bucherer反应 .............................................................................................. 8 Cannizzaro 反应......................................................................................... 9 Chichibabin 反应 ...................................................................................... 10 Claisen 酯缩合反应 ...................................................................................11 Claisen—Schmidt 反应............................................................................. 12 Claisen 重排 ............................................................................................. 13 Clemmensen 还原.................................................................................... 15 Combes 喹啉合成法................................................................................. 15 Cope 消除反应 ......................................................................................... 16 Cope 重排 ................................................................................................ 17 Curtius 反应.............................................................................................. 18 Crigee,R 反应........................................................................................... 19 Dakin 反应................................................................................................ 20 Elbs 反应 .................................................................................................. 21 Edvhweiler-Clarke 反应 ............................................................................ 21 Elbs,K.过硫酸钾氧化法.............................................................................. 22 Favorskii 反应........................................................................................... 23 Favorskii 重排........................................................................................... 24 Friedel-Crafts 烷基化反应......................................................................... 24 Friedel-Crafts 酰基化反应......................................................................... 25 Fries 重排 ................................................................................................. 26 Fischer,O-Hepp,E 重排............................................................................. 27 Gabriel 合成法.......................................................................................... 27 Gattermann 反应 ...................................................................................... 28
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Gattermann-Koch 反应............................................................................. 29 Gomberg-Bachmann 反应........................................................................ 29 Hantzsch 合成法 ...................................................................................... 30 Haworth 反应............................................................................................ 31 Hell-Volhard-Zelinski 反应 ........................................................................ 31 Hinsberg 反应........................................................................................... 32 Hofmann 烷基化 ..................................................................................... 32 Hofmann重排 ............................................................................................ 33 Hofmann 消除反应.................................................................................. 34 Houben-Hoesch 反应 ............................................................................... 35 Hunsdieecker 反应 ................................................................................... 35 Kiliani 氯化增碳法..................................................................................... 36 Knoevenagel 反应 .................................................................................... 36 Koble 反应................................................................................................ 37 Koble-Schmitt 反应................................................................................... 37 Kolbe,H.Syntbexis of Nitroparsffini 合成................................................... 38 Leuckart 反应 ........................................................................................... 39 Lossen 反应 ............................................................................................. 39 Mannich 反应 ........................................................................................... 40 Meerwein-Ponndorf 反应.......................................................................... 41 Michael 加成反应...................................................................................... 42 Martius,C.A. 重排 ..................................................................................... 42 Norrish Ⅰ和Ⅱ 型裂................................................................................. 43 Oppenauer 氧化 ....................................................................................... 44 Orton,K.J.P 重排....................................................................................... 45 Paal-Knorr 反应........................................................................................ 45 Pschorr 反应............................................................................................. 46 Prileschajew,N.反应 .................................................................................. 47 Prins,H.J 反应 .......................................................................................... 48 Pinacol-Pinacolone Rearrangement 重排................................................. 49 Perkin,W.H 反应 ....................................................................................... 49 Pictet-Spengler 合成法-异喹啉 ................................................................. 50 Reformatsky 反应..................................................................................... 51 Reimer-Tiemann 反应 .............................................................................. 52 Reppe 合成法........................................................................................... 53 Robinson 缩环反应................................................................................... 53 Rosenmund 还原...................................................................................... 54
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Ruff 递降反应 ........................................................................................... 54 Riley ,H.L.氧化法....................................................................................... 54 Sandmeyer 反应....................................................................................... 55 Schiemann 反应 ....................................................................................... 56 Schmidt 反应 ............................................................................................ 57 Skraup 合成法 .......................................................................................... 58 Sommelet-Hauser 反应 ............................................................................ 59 Stephen 还原-氰还原为醛......................................................................... 60 Stevens 重排 ............................................................................................ 60 Strecker 氨基酸合成法.............................................................................. 61 Bischler-Napieralski 合成法...................................................................... 61 Schmidin，J.乙烯酮合成 ........................................................................... 62 Tiffeneau-Demjanov 重排 ......................................................................... 63 Tischenko,V.反应....................................................................................... 63 Thorpe,J.F.缩合......................................................................................... 64 Tollens,B.缩合 ........................................................................................... 65 Ullmann 反应............................................................................................ 65 Urech,F.羟腈合成法................................................................................... 66 Vilsmeier 反应 .......................................................................................... 67 Van Ekenstein,W.A 重排........................................................................... 67 Williamson 合成法 .................................................................................... 68 Wacker 反应 ............................................................................................. 69 Wagner-Meerwein 重排............................................................................ 69 Wittig 反应 ................................................................................................ 70 Wittig-Horner 反应.................................................................................... 71 Wolff-Kishner还原和黄鸣龙改进法 ............................................................ 71 Wohl 递降反应.......................................................................................... 72 第二部分 有机化学知识总结 ............................................................. 74 一 碳正离子的总结.................................................................................... 74 二 立体化学选择性反应 ............................................................................ 74 三 络合金属氢化物还原 ............................................................................ 74 1 氢化铝锂(LAH) ........................................................................ 75 2 硼氢化钠(钾) ........................................................................... 79
四 金属有机化合物.................................................................................... 81 五 各类化合物的鉴别方法......................................................................... 82 六 烯烃的氧化反应总结 ............................................................................ 84 七 羧酸衍生物还原成醛酮......................................................................... 84
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第一部分 有机化学重要反应和机理
Arbuzov 反应
亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个 新的卤代烷：
卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔 丙型卤化物、α-卤代醚、- 或 β-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚 酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。
本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化
磷反应制得：
如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同 （即 R' = R），则 Arbuzov 反应如下：
这是制备烷基膦酸酯的常用方法。 除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR')2 和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应，例如：
【反应机理】
一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应：
【反应实例】
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Arndt-Eister 反应
酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。
【反应机理】 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下
与水共热， 得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与 醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。
【反应实例】
Baeyer-Villiger 反应
酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙 酸等氧化，可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯，其中三氟过氧乙酸是最
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