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广 州 化 学
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第37卷
2.3 碱性过硫酸钾溶液存放时间的影响
碱性过硫酸钾是本试验中的氧化剂，要注意存放的方法，应避免与还原性物质如硫、磷等混合存放。另外，过硫酸钾易吸潮，放出氧气，为防止失效，要将其放在干燥的试剂橱中。苗卫卫等[6]的研究表明，碱性过硫酸钾溶液15℃左右超过6天即不可使用。我们在室温下分别使用放置1、2、3、5、7天的 5%碱性过硫酸钾消解03208标准样品后进行测定，测定结果如表2所示。实验结果显示测定过程中，碱性过硫酸钾最好现用现配，建议不要放置过长时间，最好不超过3天，否则空白吸光度和相对误差都随存放时间延长而增大。特别注意的是03208总氮标样真值为：（1.16±0.15）mg/L，放置1、2、3天的碱性过硫酸钾消解后的测定结果分别为1.18、1.13和1.06 mg/L，均在允许的范围内，但是用放置5天、7天的碱性过硫酸钾溶液消解后的测定相对误差分别达到15%和20%，超出允许范围。这是因为过硫酸钾常温下会缓慢分解，溶液中存在大量的氢氧根离子时，由于分解产生的氢离子被迅速中和，促使反应正向进行，分解速度随之加快。
表2 碱性过硫酸钾溶液存放时间对空白吸光度及测定结果的影响
存放天数/ d
1 2 3 5 7
空白吸光度（A）
0.031 0.033 0.035 0.042 0.150
标准液测定值/ (mg·L-1)
1.18 1.13 1.06 0.98 0.92
相对误差/ %
1.7 1.7 8.6 15 20
2.4 消解时间的影响
实验过程中发现按照标准方法升温后，加热时间30 min空白值比较高，相应标准样品的测量值误差也较大，这种现象的产生主要是由于总氮分析中所使用的过硫酸钾本身在波长为220 nm 处有强烈的吸收，这种吸收在消解过程中随着过硫酸钾的不断分解而减弱[7]。随着加热时间的延长，过硫酸钾分解更为彻底，相应在波长为220 nm 处的吸收降低。表3中显示消解时间至少为45 min以上，过硫酸钾的对空白吸光值的影响才会稳定，并且相对误差明显下降，测定值落在所要求的误差范围内，而标准方法规定的30 min加热时间不足以使碱性过硫酸钾完全分解，因而影响测定的准确度。因此，建议控制消解时间至少在45 min以上，以降低实验空白值，同时提高测定的准确度。
表3 不同消解时间对空白吸光度及测定结果的影响
消解时间/ min
30 45 60 75
空白吸光度（A）
0.073 0.029 0.023 0.021
标准液测定值/ (mg·L-1)
1.00 1.08 1.14 1.18
相对误差/ %
13 6.8 1.7 1.7