乙酸的电位滴定分析及离解常数的测定
一、 实验目的
1． 通过醋酸的电位滴定，掌握电位滴定的基本操作和滴定终点的计算方法。
2． 学习测定弱酸常数的原理和方法，巩固弱酸离解平衡的基本概念。
二、 实验原理
电位滴定法是在滴定过程中根据指示电位和参比电极的电位差或溶液的pH值的突跃来确定终点的方法。在酸碱电位滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，被测物与滴定剂发生反应，溶液pH值不断变化，就能确定滴定终点。滴定过程中，每加一次滴定剂，测一次pH值，在接近化学计量点时，每次滴定剂加入量要小到0.10mL，滴定到超过化学计量点为止。这样就得到一系列滴定剂用量V和相应的pH值数据。
常用的确定滴定终点的方法有以下几种。
（1）绘pH~V曲线法 以滴定剂用量V为横坐标，
以pH值为纵坐标，绘制pH~V曲线。作两条与滴
定曲线相切的45°倾斜的直线，等份线与直线的交
点即为滴定终点，如图3-10（a）所示。
（2）绘△pH/△V～V曲线法 △pH/△V代表pH
的变化值一次微商与对应的加入滴定剂体积的增
量（△V）的比。绘制△pH/△V～V曲线的最高点
即为滴定终点[图3-10(b)]。
（3）二级微商法 绘制（ pH/△V）～V曲
线。（△pH/△V）～V曲线上一个最高点，这个最
高点下即是 pH /△V等于零的时候，这就是滴
定终点法。该法也可不经绘图而直接由内插法确
定滴定终点[图3-10（c）]。
确定滴定体积以后，从pH～V曲线上查出
HAc被中和一半时（1/2Ve）的pH值。此时，pH=pKa,
从而计算出Ka。醋酸在水溶液中电离如下：
其离解常数 HAc H Ac为2222
[H ][Ac ]Ka [HAc]
当醋酸被中和了一半时，溶液中：[Ac-]=[HAc]，
根据以上平衡式，此时Ka=[H+]，即pKa=pH。因
此，pH～V所处的pH值即为pKa，从
而可求出醋酸的酸常数Ka。
三、 仪器和试剂
仪器：pHS-3c型酸度计，电磁搅拌器，pH复合电极，10mL半微量碱式滴定管，100mL小烧杯，10.00mL移液管，100mL容量瓶。
试剂：0.1mol/LHAc，0.1000mol/LNaOH标准溶液，pH=4.00（25℃）和pH=6.86（25℃）的标准缓冲溶液。
1图中2Ve