氧化铝生产 铝酸钠溶液 拜耳法
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第 1 8卷第 2期
尹周澜，等：晶种活化强化铝酸钠溶液的种分分解
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故把活化时间较短的晶种加入到苛性碱浓度低、过饱和度高的铝酸钠溶液中，生长基
元会很快取代吸附键能被削弱的有机物分子，因而能明显地提高溶液分解.
金C
率。而在苛性碱浓度相对较高、过饱和度相对较低的铝酸钠溶液中，生长基元在这种竞争中并没有优势， 很难取代键能被削弱的有机物分子，所以短时间活化的晶种并不能较大程度地提高分解率。而当晶种经长时间活化以后，杂质分子几乎完全从晶种表面脱附， 活性点完全显露，因而能在一定的时间内改善溶液的分解速率。 21种分全过程 .. 2
.
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采用活化时间为 2 . h的晶种考察活化晶种对铝 0酸钠溶液分解全过程的影响，其对溶液分解率的影响如图 2示。由图可以看出，在种分的最初阶段，溶所雹C.
液的分解率基本上没有差距。1以后，采用活化晶 0h种溶液的分解率相对于空白有所提高，并随着时间的推移而变得更加明显。 6在 0 h后，分解率大概提高了 4左右。这可能是因为：一方面，活化晶种本身具%有更高的活性，可以促进溶液的分解；另一方面，新析出的氢氧化铝也成为晶种诱导溶液的分解，所以溶Ti eh m/
9
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2
液的分解率的差距随着时间推移逐步扩大。由种分附聚段以及种分全过程的实验结果可以看出，活化后的
图 1晶种活化时间对分解率的影响 Fi . g1 Ef c s f e d f t o s e wi v ro s c i a o t o e t h a i u a tv t n i i me n
晶种均能在一定程度上提高铝酸钠溶液的分解速率。
peii t n rt ( g meai tg ) a ( aO ) 3 rc t i a o Ag l rt n s e:()pN 2 k pa o i o o a=15 g;b pNaO ) 15gL/ () ( 2 k 4/ L=
的研究结果表明，有机杂质在晶种表面的吸附量服从
L NG A MUI R等温吸附式，这意味着主要是化学吸附， 吸附量与溶液的物理化学环境密切相关。工业生产上种分过程末期铝酸钠溶液所处的条件决定了这些有机物的吸附量。种分末期，溶液碱浓度高、度低(5℃温 4左右)这些条件都对有机物的吸附非常有利。晶种的，活性会因为这些有机物的吸附而降低。当晶种在沸水
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中蒸煮时，吸附的共轭碱在中
性条件下水解为相应的有机酸，继而从晶种的酸性点上脱附，而较高的温度(0℃) 10对脱附又有利。因而晶种在沸水中经过一定
Ti/ me h
图 2活化晶种对分解率的影响Fg2 E et o c vtdse npeii t nrt Wh l i. f c f t ae edo rc t i i s ai pa o a o( oe po es rcs)
时间的蒸煮以后，活性得到提高。苛碱浓度为 15/ 3 L时，晶种只要经过 05 g .h的蒸
煮，就能较大程度地提高溶液的分解率；当苛碱浓度为 15/ 4 L时，处理 2 g . 0h以后，溶液分解率才有较明显的提高。这可能与杂质在晶种表面是化学吸附，要
22活化时间不同的晶种对产品粒度分布的影响 .种分附聚段实验中在不同苛碱浓度下添加原始晶
种以及不同活化时间晶种后种分产品的粒度分布如表 2所列。由表 2数据可以看出，在苛碱浓度为 1 5/ 4 L g时，晶种活化 05 1 h种分 1 h得到的产品与原始 .及 . 0 0晶种得到的产品比，粒度略有增加；而活化 20 .h得到
完全脱附需要一定的时间有关。 U UT ¨认为溶 K B O]液中晶体的生长基元与杂质分子在晶种表面存在着一种竞争沉积的关系。在高过饱和度的溶液中，生长基元在竞争中占据优势，有机杂质的抑制作用被削弱。
的产品粒度粗化相对比较明显。苛碱浓度为 15g 3/ L
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中国有色金属学报
20 0 8年 2月
时，晶种活化 05 . h后得到的产品粒度最大(增大约 0 45 ) .岬；当活化时间延长至 1和 2 ,品粒度 . 0 . h后产 0又有依次细化的趋势。 晶种长大、附聚以及二次成核都会影响产品的粒度分布，而在种分附聚阶段，由于不会有明显的二次成核现象发生，产品粒度的变化只是由晶体长大和附聚所控制。晶体的生长速度缓慢，由此引起的产品粒度差异也很小，所以产品的显著粗化或变细应归因于不同的附聚度。关于影响附聚的因素，已有诸多文献报道【J 1。有研究者认为，氢氧化铝晶粒的附聚主要取 4决于“粘结剂”氢氧化铝的析出速度， A A S K MO O l T I 则提出了附聚推动力的概念，亦即：P AB k G+。[ oG(一 ) -=/= a( 0G) (+
t仅)/G 1】
粒度却呈现下降趋势。 关于铝酸钠溶液的种分附聚机理，前人的研究取得的共识是：附聚发生在粒径相近的细粒子之间，难以在不同粒径的粒子之间发生；附聚主要发生在粒径较小的粒子之间，大粒子( 0岬 )间很难附聚等>2之
等。因此，氢氧化铝在大颗粒的晶种的表面快速析出并不能促进附聚。相反，如果因某种因素导致了氢氧
化铝在大颗粒晶种表面的析出速度加快，而在细粒子表面析出速度没有相应的提高，对附聚反而不利。因
为氢氧化铝在大颗粒的晶种的表面析出，会降低溶液的过饱和度，使附聚推动力下降，产品反而细化。在
苛碱浓度为 15 gL的溶液中，产品粒度随分解率的 3/提高而细化很有可能就是这个原因。23种分过程中产品形貌分析 .
式中 P为附聚推动力；为氢氧化铝的析出速度； 为牢固稳定絮凝物所需的“粘结剂”数量；a为溶液中氧化铝的相对过饱和度；七分解反应的速度常数；为
溶液的过饱和度是晶体长大的推动力。在过饱和
度高的合成液中，由于氢氧化铝的析出速度快，在开始时会有树枝状结晶【】取向性不好的细晶粒在晶 l或 6 种表面形成f,这些细晶粒被认为是在晶种表面线缺 1陷或面缺陷上形成的【 1,这些晶体上的缺陷也就是通
G。 I G为分别为单位体积溶液中原始晶种量、f、G和 e小时的氢氧化铝析出量和操作条件下达到平衡时氢氧化铝析出量。 从 S K MO O附聚推动力公式可以看出，在其 A A T它条件保持不变的情况下，加快附聚阶段氢氧化铝的
常意义上的活性点。本研究中晶种经活化以后，表面活性点增多，那么在种分的起始阶段，晶种表面也应该形成更多的这种小晶粒。对原始晶种和活化晶种在
析出速度，对于产品的粗化是有利的。苛碱浓度为 15 4 gL时，当晶种活化时间为 05和 1 h时，溶液的分/ . . 0解速率(氧化铝的析出速度)氢只是略有提高，也就是附聚的推动力也只是略有增大，所以产品粒度轻微变
溶液中种分 1 的固体产品进行电镜扫描， .h后 0样品形貌如图 3所示。
由图可以看出，原始晶种种分 1 h后， . 0表面出现了一些枝状的小晶粒，这与文献所报道的相吻合，但是这些晶粒的分布较为稀疏。而活化 2
. h晶种种分 0 1 h后表面的细晶粒则要密集得多，这也间接证明了 . 0
大；晶种活化 2 , . h时溶液的分解速率有较为明显的 0提高，意味着附聚推动力明显增大，因而产品粒度增
大也比较大。当苛碱浓度为 15 g时，产品的粒度 3/ L变化情况与 S A T AK MO O公式预测的并不完全一致。 晶种活化 05 . h后种分后得到的产品粒度最大；当晶 而种活化 1 . 0和 20,尽管分解速率继续提高，而产品 .h
把晶种放在沸腾的蒸馏水中蒸煮确实能增加其表面的活性点，从而使其活性提高，并最终导致了产品粒度的振荡变化。
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a u n t s l to u ta o i a i t n n e ha c me t l mi a e o u i n on l s n c c vt i a d n n e n r a o
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au n[ . h n h iS a曲a cec n eh oo yPes lmiaM]S a g a: hn i i eadT c n lg s, S n rl6 5 . 9 2: 8
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sprauae o im lmiael u r[]Lg t t s2 0: u e trt sdu au n t i o J. ih a, 0 7 s d q s Me l1 7 6 . 5 -1 1
图 3种分 1 晶种的 S M像 . h后 0 EFi . S M ma e fcys ls mp e v l e n s l t n f r g3 E i g s o r t a ls e o v d i o u i o a o
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C N Qi u n Ef c o ut su d rq e c o te HE— a . f t f lao n f un y n h y e r ep e i i to p o e s o s p r a u a e s d u rcpt in a r c s f u es trtd o i m aumi a e l n t
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[】刘吉波，张牧群，尹周澜，张平民，陈启元.铝酸钠溶液性质 4对超声空化作用及种分过程超声强化的影响[ .中国有色金 J】属学报，0, 46: 0 7 0 2 2 0 1() 1—15 . 4 4LI J— o U i,ZHANG u— u, I Zh u l n ZHANG i g— n, b M q n Y N o—a, P n mi
[7 F I SJ P KI ON G M. ufc 1】 R J, AR NS E S r emop oo a dc s l a rh lg n r t y ya go h meh ns o ibi n id sr lB yrl u r[ . rw c i t a m fgb s e i n ut a a e i o J t i q s]Hy r m e l r y 2 5 7: 4—2 5 d o a u t l g, 00, 8 2 6 5 .
(编辑
何学锋)
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