中总氮的测定。
当样品量为 10ml 时， 本方法的检出限为 0.05mg/L， 测定范围为 0.20～7.00mg/L。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。 凡是不注明日期的引用文件， 其有效版本适
用于本标准。
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
HJ/T 164 地下水环境监测技术规范
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
总氮 total nitrogen（TN）指在本标准规定的条件下， 能测定的样品中溶解态氮及悬浮物中氮的总和， 包括亚硝酸盐氮、 硝酸盐氮、 无机铵盐、 溶解态氨及大部分有机含氮化合物中的氮。
4 方法原理
在 120～124℃下， 碱性过硫酸钾溶液使样品中含氮化合物的氮转化为硝酸盐， 采用紫
外分光光度法于波长 220nm 和 275nm 处， 分别测定吸光度 A 220 和 A 275 ， 按公式（1） 计算校正吸光度 A， 总氮（以 N 计） 含量与校正吸光度 A 成正比。
A＝A 220 －2A 275 （1）
5 干扰和消除
5. 1 当碘离子含量相对于总氮含量的 2.2 倍以上， 溴离子含量相对于总氮含量的 3.4 倍上
时， 对测定产生干扰。
5. 2 水样中的六价铬离子和三价铁离子对测定产生干扰， 可加入 5%盐酸羟胺溶液 1～2ml消除。
6 试剂和材料
除非另有说明， 分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂， 实验用水为无氨水（6.1）。
6. 1 无氨水
每升水中加入 0.10ml 浓硫酸蒸馏， 收集馏出液于具塞玻璃容器中。 也可使用新制备的去离子水。
6. 2 氢氧化钠（NaOH）
含氮量应小于 0.0005%， 氢氧化钠中含氮量的测定方法见附录 A。
6. 3 过硫酸钾（K 2 S 2 O 8 ）
含氮量应小于 0.0005%， 过硫酸钾中含氮量的测定方法见附录 A。
6. 4 硝酸钾（KNO 3 ）： 基准试剂或优级纯。
在 105～110℃下烘干 2h， 在干燥器中冷却至室温。
6. 5 浓盐酸： ρ（HCl） =1.19g/ml。
6. 6 浓硫酸： ρ（H 2 SO 4 ） =1.84g/ml。
6. 7 盐酸溶液： 1+9。
6. 8 硫酸溶液： 1+35。
6. 9 氢氧化钠溶液： ρ（NaOH） =200g/L
称取 20.0g 氢氧化钠（6.2） 溶于少量水中， 稀释至 100ml。
6. 1 0 氢氧化钠溶液： ρ（NaOH） =20g/L
量取氢氧化钠溶液（6.9） 10.0ml， 用水稀释至 100ml。
6. 11 碱性过硫酸钾溶液
称取 40.0g 过硫酸钾（6.3） 溶于 600ml 水中（可置于 50℃水浴中加热至全部溶解）； 另称取 15.0g 氢氧化钠（6.2） 溶于 300ml 水中。 待氢氧化钠溶液温度冷却至室温后， 合两种溶液定容至 1000ml， 存放于聚乙烯瓶中， 可保存一周。
6. 12 硝酸钾标准贮备液： ρ（N） ＝100mg/L
称取 0.7218g 硝酸钾（6.4） 溶于适量水， 移至 1000ml 容量瓶中， 用水稀释至标线， 混匀。 加入 1～2ml 三氯甲烷作为保护剂， 在 0～10℃暗处保存， 可稳定 6 个月。 也直接购买市售有证标准溶液。
6. 13 硝酸钾标准使用液： ρ（N） ＝10.0mg/L
量取 10.00ml 硝酸钾标准贮备液（6.12） 至 100ml 容量瓶中， 用水稀释至标线， 混匀，临用现配。
7 仪器和设备
7. 1 紫外分光光度计： 具 10mm 石英比色皿。
7. 2 高压蒸汽灭菌器： 最高工作压力不低于 1.1～1.4kg/cm 2 ； 最高工作温度不低于 120～124℃。
7. 3 具塞磨口玻璃比色管： 25ml。
7. 4 一般实验室常用仪器和设备。
8 样品
8. 1 样品的采集和保存
参照 HJ/T91 和 HJ/T164 的相关规定采集样品。
将采集好的样品贮存在聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中， 用浓硫酸（6.6） 调节 pH 值至 1～2，常温下可保存 7d。 贮存在聚乙烯瓶中， －20℃冷冻， 可保存一个月。
8. 2 试样的制备
取适量样品用氢氧化钠溶液（6.10） 或硫酸溶液（6.8） 调节 pH 值至 5～9， 待测。
9 分析步骤
9. 1 校准曲线的绘制
分别量取 0.00、 0.20、 0.50、 1.00、 3.00 和 7.00ml 硝酸钾标准使用液（6.13） 于 25ml
具塞磨口玻璃比色管中， 其对应的总氮（以 N 计） 含量分别为 0.00、 2.00、 5.00、 10.0、 30.0和 70.0μg。 加水稀释至 10.00ml， 再加入 5.00ml 碱性过硫酸钾溶液（6.11）， 塞紧管塞， 用纱布和线绳扎紧管塞， 以防弹出。 将比色管置于高压蒸汽灭菌器中， 加热顶压阀吹气， 关阀， 继续加热至 120℃开始计时， 保持温度在 120～124℃之间 30min。 然冷却、 开阀放气，移去外盖， 取出比色管冷却至室温， 按住管塞将比色管中的液体颠倒混匀 2～3 次。
注 1： 若比色管在消解过程中出现管口或管塞破裂， 应重新取样分析。
每个比色管分别加入 1.0ml 盐酸溶液（6.7）， 用水稀释至 25ml 标线， 盖塞混匀。 使用10mm 石英比色皿， 在紫外分光光度计上， 以水作参比， 分别于波长 220nm 和 275nm 处测定吸光度。 零浓度的校正吸光度 A b 、 其他标准系列的校正吸光度 A s 及其差值 A r 按公式（2）、（3） 和（4） 进行计算。 以总氮（以 N 计） 含量（μg） 为横坐标， 对应的 A r 值为纵坐标，绘制校准曲线。
A b ＝A b220 －2A b275 （2）
A s ＝A s220 －2A s275 （3）
A r ＝A s －A b （4）
式中：
A b ——零浓度（空白） 溶液的校正吸光度；
A b220 ——零浓度（空白） 溶液于波长 220nm 处的吸光度；
A b275 ——零浓度（空白） 溶液于波长 275nm 处的吸光度；
A s ——标准溶液的校正吸光度；
A s220 ——标准溶液于波长 220nm 处的吸光度；
A s275 ——标准溶液于波长 275nm 处的吸光度；
A r ——标准溶液校正吸光度与零浓度（空白） 溶液校正吸光度的差。
9. 2 测定
量取 10.00ml 试样（8.2） 于 25ml 具塞磨口玻璃比色管中， 按照 9.1 步骤进行测定。
注 2： 试样中的含氮量超过 70μg 时， 可减少取样量并加水稀释至 10.00ml。
9. 3 空白试验
用 10.00ml 水代替试样， 按照 9.2 步骤进行测定。
10 结果计算与表示
10. 1 结果计算
参照公式（2） ～（4） 计算试样校正吸光度和空白试验校正吸光度差值 A r ， 样品中总
氮的质量浓度 ρ（mg/L） 按公式（5） 进行计算。
bV
f a A × ?
=
） （
r
ρ （5）
式中：
ρ ——样品中总氮（以 N 计） 的质量浓度， mg/L；
A r ——试样的校正吸光度与空白试验校正吸光度的差值；
a ——校准曲线的截距；
b ——校准曲线的斜率；
V ——试样体积， ml；
f ——稀释倍数。
10. 2 结果表示
当测定结果小于 1.00mg/L 时， 保留到小数点后两位； 大于等于 1.00mg/L 时， 保留位有效数字。
11 精密度和准确度
11. 1 精密度
6 家实验室对总氮质量浓度为 0.20、 1.52 和 4.78mg/L 的统一样品进行了测定， 实验室内相对标准偏差分别为： 4.1%～13.8%， 0.6%～4.3%， 0.8%～3.4%； 实验室间相对标偏差分别为： 8.4%， 2.7%， 1.8%； 重复性限分别为： 0.06mg/L， 0.14mg/L， 0.27mg/L；再现性限分别为： 0.07mg/L， 0.17mg/L， 0.35mg/L。
11. 2 准确度
6 家实验室对总氮质量浓度分别为（1.52±0.10） mg/L 和（4.78±0.34） mg/L 的有证标准样品进行了测定， 相对误差分别为： 1.3%～5.3%， 0.2%～4.2%； 相对误差最终值（ RE ±2RES ）分别为： 2.6%±2.8%， 1.5%±3.2%。
12 质量保证和质量控制
12. 1 校准曲线的相关系数 r 应大于等于 0.999。
12. 2 每批样品应至少做一个空白试验， 空白试验的校正吸光度 A b 应小于 0.030。 超该值时应检查实验用水、 试剂（主要是氢氧化钠和过硫酸钾） 纯度、 器皿和高压蒸汽灭器的污染状况。
1 2. 3 每批样品应至少测定 10%的平行双样， 样品数量少于 10 时， 应至少测定一个平行双样。当样品总氮含量≤1.00mg/L 时， 测定结果相对偏差应≤10%； 当样品总氮含1.00mg/L时， 测定结果相对偏差应≤5%。 测定结果以平行双样的平均值报出。
1 2. 4 每批样品应测定一个校准曲线中间点浓度的标准溶液， 其测定结果与校准曲线该点浓度的相对误差应≤10%。 否则， 需重新绘制校准曲线。
1 2. 5 每批样品应至少测定 10%的加标样品， 样品数量少于 10 时， 应至少测定一个加标样品， 加标回收率应在 90%～110%之间。