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A. 催化剂改变了反应历程 B. 催化剂降低了反应活化能
C. 催化剂改变了反应的平衡,使转化率提高 D. 催化剂同时加快正向与逆向反应 二、填空题 1、化学反应速率作为强度性质,其普遍的定义式是? =??????????;若反应系统的体积恒定,则上式成为? =???????????。
2、有一反应mA→yY,其动力学方程为-dcA/dt =kAc,cA单位为mol﹒dm3,时间单位为
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s,则(1)kA的单位为??????__?;(2)以dcY/dt表达的反应速率方程和题中给的反应速率方程关系为??_______??__??。
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3、某反应速率常数k=1×105 mol﹒dm3﹒s1,反应物的起始浓度为0.1mol﹒dm3,该反应进行完全所需时间为??????????。
4、反应系统体积恒定时,反应速率?与?B的关系是___________。
5、已知反应2A+B=2C在某一瞬间?A=12.72mol﹒dm-3﹒h-1,则?B=_______,?C=________。
1?B在一恒容的容器中进行,p0为A的起始压力,pt为时间t时反6、气相基元反应2A??k应系统的总压,此反应速率方程dpt / dt=____________。
7、某一级反应反应物A在35min内反应掉30%,则其反应速率常数为?????,在5h内此反应反应物A反应掉??????% 。
8、测定反应级数常用的方法有三种:_______、_________和___________。 9、两种反应物浓度之比的对数对时间作图为一直线,则该反应为???级反应。
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10、某化合物与水相作用时,该化合物初始浓度为1mol﹒dm3,1h后其浓度为0.8mol﹒dm-3-
,2h后其浓度为0.6mol?dm3,则此反应的反应级数为????,此反应的反应速率常数k=??????。
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11、某反应A + 3B→2Y,其经验速率方程为-dcA/dt =kAcAcB。当cA,0/cB,0=1/3时,速率方程可简化为-dcA/dt =k’cA3,则k’=?????kA。
12、当温度由27℃升高到37℃时,某反应的反应速率常数增加一倍,则该反应的活化能Ea= 。
A?2Y,则dcY/ d t = ,-dcA/ d t = 。 13、对基元反应A??k14、正反应放热的对行反应的最适宜温度随转化率增大而______。
15、物质A有两种平行反应途径,分别分解为产物Y和Z,其反应速率常数分别为kY/ s-1=1×1015exp(?15 098 K/ T),kZ / s-1=1×1013exp(-10 065 K/ T),则产物A和B的生成速率相等时的温度T = ____ 。
16、在下列反应历程中(P是最终产物,Y是活性中间产物):A + BB; YY;YA + P 。如果k2>>k3,则生成P的反应速率方程dcP/dt = 。
EE12?B???C(产物)17、 反应A??。若活化能E1 > E3,_______温度有利于产物的生 E3
成;若活化能E1 < E3,_______温度有利于产物的生成。(选填升高或降低)
18、H2O2在KI作用下的催化分解按下列步骤进行:KI +H2O2→KIO +H2O (慢);KIO→KI +1/2O2 (快)。按选取控制步骤法处理,以H2O2消耗速率表示的反应速率方程为 。 19、两个活化能不同的化学反应,在相同的升温区间内升温时,具有活化能较高的反应,其反应速率增加的倍数比活化能较低的反应增加的倍数 。(选填大、小、或相等。)
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20、已知反应 RCl+ OH→ROH + Cl,机理可能为:RCl
k1k?1R+Cl;R+OH
+-+- ROH 。则用平衡态近似法推导出 dc(ROH)/dt= ,用稳态近似法推导出dc(ROH)/dt = 。 21、平行反应 A k1???Y???Zk2 中,两个反应有相同的级数,且反应开始时Y、Z的浓度
均为零,则它们的反应速率常数之比k1/k2= 。若反应的活化能E1 > E2,则提高反
应温度对获得产物Y 。(选填有利或不利)
22、若某反应中间产物Y生成很慢,而一旦生成却很容易消耗掉,则可近似认为= 。
23、链反应一般由_______、_________和___________三个步骤组成。
24、在恒温下,加入催化剂能加快反应速率的原因是由于_______________,而升高温度能增加反应速率的原因是由于___________________。
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25、某反应的速率常数为0.462 min1,反应物的初始浓度为0.1 mol﹒dm3,则其半衰期为??????????min。 26、复合反应ABk2k3Y,其dcB/dt= 。
??27、某分解反应的速率常数与温度的关系为:ln(kA/h)=-应所需的活化能Ea = ____ kJ ·mol。
28、若某反应的速率常数与各基元反应的速率常数的关系为-1
?????20.40,则此分解反T??,则表观活化能与各
基元反应的活化能的关系为 Ea= 。
三、判断题
1、反应级数不可能为负值。( ) 2、反应级数等于反应分子数。( ) 3、具有简单级数的反应是基元反应。( )×
4、不同反应若具有相同级数形式,一定具有相同的反应机理。( ) 5、反应分子数只能是正整数,一般不会大于3。( ) 6、质量作用定律仅适用于基元反应。( )
7、反应物和产物可写出化学反应方程式,但不能由配平的化学反应式直接写出反应级数和反应分子数。( )
8、对于反应2NO + Cl2→2NOCl,只有其速率方程为:υ=k{c(NO)}2 c(Cl2),该反应才有可能为基元反应。其他的任何形式,都表明该反应不是基元反应。( ) 9、反应速率常数kA与反应物A的浓度有关。( ) 10、对所有的化学反应,都可以指出它的反应级数。( ) 11、某反应,若其反应速率方程式为?A=kAccB,则当cB,0>>cA,0时,反应速率方程可约化为假二级反应。( )
12、若一个反应的速率表现为一级动力学反应,则必定是单分子反应。( )
13、对二级反应来说,反应物转化是同一个百分数时,若开始浓度愈低,则所需时间愈短。 14、催化剂能提高反应速率,但不能改变反应的平衡转化率。( )
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15、某些化学反应的反应速率随温度升高而减小。( )
16、对于基元反应,反应速率常数总是随着温度的升高而增大。( ) 17、对同一反应,活化能一定,则反应的起始温度愈低,反应速率常数对温度的变化愈敏感。 18、若反应I的活化能小于反应II的,则相同温度下反应I的反应速率常数一定大于反应II的。( )
19、光的量子效率不可能大于1。( )
20、催化剂只能加快反应速率,而不能改变化学反应的平衡常数。( ) 21、反应级数不一定是简单的正整数。( )
22、若反应A+B→Y+Z的速率方程为υ=kcAcB,则该反应是二级反应,且肯定是双分子反应。( )
23、若反应A+B→Y+Z的速率方程为υ=kcA1.5cB0.5,则该反应为二级反应,且肯定不是双分子反应。( )
24、质量作用定律不能适用于非基元反应。( ) 25、零级反应的半衰期为t1/2 = cA,0 / (2kA)。( )
26、反应速率常数随温度变化的阿伦尼乌斯经验式可适用于所有化学反应。( ) 27、若反应A?Bk?k?( ) C正逆向均为二级反应,则平衡常数Kc一定等于k+ / k- 。
28、反应H2+I2→2HI,实验测定的反应速率方程式表明是二级反应,因此该反应一定是双分子反应。( ) 29、活化能数据在判断反应机理的另一作用是,总反应的表观活化能与各基元反应活化能之间关系是否符合反应机理所限定的关系。( ) 30、设反应2A
Y+Z,其正向反应速率方程为:-=kcA,则其逆向反应速率方程一定
为?= k’cYcZ 。( )
31、催化剂在反应前后其化学性质不变。( )
32、催化剂能提高反应速率,是因为除原来的反应途径外,催化剂的加入,开辟出另外一条活化能较低的反应新途径。( ) 四、计算题
-5 -1
1、反应SO2Cl2 (g)→SO2Cl2 (g) + Cl2 (g)为一级气相反应,320 ℃时k=2.2×10s。问在320 ℃加热90 min SO2Cl2的分解分数为若干?
2、某一级反应A→B的半衰期为10 min。求1 h后剩余A的分数。
3、某一级反应,反应进行10 min后,反应物反应掉30 %。问反应掉50 %需多少时间?
4、偶氮甲烷分解反应CH3NNCH3(g)→C2H6(g) + N2(g)为一级反应。287 ℃时,一密闭恒容容器中CH3NNCH3初始压力为21.332 kPa,1000 s后总压为22.732 kPa,求k及t1/2。
-3 -3-1-3
5、某一级反应A → 产物,初始速率为1×10mol·dm·min,1 h后速率为0.25×10
-3-1
mol·dm·min。求k,t1/2和初始浓度cA , 0。
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238235238-10-1
6、现在的天然铀矿中U:U =139.0:1。已知U的蜕变反应的速率常数为1.520×10a,235-10-19238235
U的蜕变反应的速率常数为9.72×10a。问在20亿年(2×10a)前,U:U等于多少?(a是时间单位年的符号。)
4?3?2??7、溶液反应S2O8 + 2Mo(CN)8→2SO2 + 2Mo(CN)8的速率方程为 44?d[Mo(CN)8]2?4???k[S2O8][Mo(CN)8]
dt-3-3
20 ℃,反应开始时只有两反应物,其初始浓度依次为0.01 mol·dm,0.02 mol·dm,反
-34?应26 h后,测得[Mo(CN)8]=0.01562 mol·dm,求k。
8、某溶液中反应A+B→C,开始时反应物A与B的物质的量相等,没有产物C。1 h后A的转化率为75 %,假设对A为1级,对B为0级,问2 h后A尚有若干未反应?
9、某溶液中反应A+B→C,开始时反应物A与B的物质的量相等,没有产物C。1 h后A的转化率为75 %,假设对A、B皆为1级,问2 h后A尚有若干未反应?
10、反应C2H6 (g)→C2H4(g) + H2 (g)在开始阶段约为3/2级反应。910 K时速率常数为1.13
d[C2H6]3/2-1/2-1
dm·mol·s。若乙烷初始压力为13.332 kPa,求初始速率υ0 =?。
dt 11、双光气分解反应ClCOOCCl3 (g)→2COCl2 (g)为一级反应。将一定量双光气迅速引入一个280℃的容器中,751 s后测得系统压力为2.710 kPa;经很长时间反应完了后系统压力为4.008 kPa。305℃时重复实验,经320 s系统压力为2.838 kPa;反应完了后系统压力为3.554 kPa。求活化能。
12、在气相中,异丙烯基烯丙基醚 (A)异构化为烯丙基丙酮 (B)是一级反应。其速率常数k与热力学温度T的关系为
11 -1 -1
k = 5.4×10sexp(-122500 J·mol/RT )
150 ℃时,由101.325 kPa的A开始,到B的分压达到40.023 kPa,需多长时间?
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-3 0.51.513、反应A + 2B→D的速率方程为?dcA/dt?kcAcB,cA , 0 = 0.1mol·dm,cB , 0 = 0.2mol·dm;300 K下反应20 s后cA = 0.01 mol·dm,问继续反应20 s后cA 等于多少?
14、298 K时,N2O5 (g) ═ N2O4 (g) + 1/2O2 (g),该分解反应的半衰期t1/2 = 5.7 h,此值与N2O5 (g)的起始浓度无关。试求:(1)该反应的速率常数;(2)N2O5 (g)转化掉90 %所需的时间。
15、某物质A分解反应为二级反应,当反应进行到A消耗了1/3时,所需时间为2 min,若继续反应掉同样这些量的A,应需多长时间?
16、298 K时,NaOH和CH3COOCH3皂化作用的速率常数k2与CH3COOC2H5皂化作用的
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-3
?的关系为k2?2.8k2?。试计算在相同的实验条件下,当有90 %的CH3COOCH3速率常数k2被分解时,CH3COOC2H5的分解分数(设碱与酯的浓度均相等)。
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17、碳的放射性同位素14C在自然界树木中的分布基本保持为总碳量的1.10×10%。某考
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古队在一山洞中发现一些古代木头燃烧的灰烬,经分析14C的含量为总碳量的9.87×10 %。已知14C的半衰期为5700 a,试计算这灰烬距今约有多少年?
18、某反应在300 K时进行,完成40 %需时24 min。如果保持其他条件不变,在340 K时进行,同样完成40 %,需时6.4 min,求该反应的实验活化能。
19、N2O (g)的热分解反应为2N2O (g) == 2N2 (g)+O2 (g),在一定温度下,反应的半衰期与初始压力成反比。在970 K时,N2O (g)的初始压力为39.2 kPa,测得半衰期为1529 s;在1030 K时,N2O (g)的初始压力为48.0 kPa,测得半衰期为212 s。计算:(1)两个温度下的速率常数;(2)反应的实验活化能。
20、物质A的分解反应为二级,当反应进行了2 min时A消耗了三分之一。若继续反应再消耗这些量的A,共需多长时间?
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