《QQ有机总结》
12、醛、酮的制法 （1）氢甲醛化法
RCHCH2CO,H2,Co2(CO)8?,压力RCH2CH2CHO+RCHCH3CHO
【注】不对称稀得到两种醛的混合物，一般以直链烃基醛为主。 13、盖德曼-柯赫（Gattermann-Koch）反应
【描述】在催化剂存在下，芳烃和HCl、CO混合物作用，可以值得芳醛。
CHO+CO+HClAlCl3Cu2Cl2
【注】芳环上有烃基、烷氧基，则醛基按定位规则导入，以对位产物为主。如果芳环上带有羟基，反应效果不好；如果连有吸电子基团，则反映不发生。
【例】
CH3CH3+CO+HClAlCl3Cu2Cl2CHO
（2）、罗森孟德（Rosenmund）还原
ORCl+H2Pd/BaSO4R喹啉+SCHO
【特点】在此条件下，只能使酰氯还原为醛，而醛不会进一步还原成醇。
【例】
OClOH+ClH2Pd/BaSO4喹啉+SCl
（3）、酰氯与有机金属试剂反应
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ORClORClORCl+R`2Cd苯H3O+ORCR`++R`2CuLi-78℃ORCR`乙醚-78℃ORCR`R`MgX乙醚
九、羧酸
1、成酰卤
RCOOHSOCl2PX3PX5RCOClRCOOHRCOXRCOOHRCOX
2、成酰胺
RCOOH+NH3?RCONH2
3、还原成醇
RCOOH1)LiAlH42)H2ORCH2OH
4、脱羧反应
yOy=RCCH2COOHO?yCH3+CO2CN,,HOCNO2,,Ar
【注】同一个碳上炼油羧基和另一个拉电子基团的化合物都容易发生脱羧反应，羧基直接炼油拉电子基团，也很容易脱羧。
5、汉斯狄克（Hunsdiecker）反应 【描述】纯的干燥的羧酸银盐在四氯化碳中与溴一起加热，可以放出二氧化碳生成溴代烃。
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Br2/CCl4RCOOAgRBr?+CO2+AgBr
【机理】自由基机理
【特点】无论脂肪酸，还是芳香酸都可通过这个途径脱羧。 6、柯西（Kochi）反应
RCOOHPb(CH3COO)4LiClRCl
【机理】自由机理
【注】一般羧酸α碳连有2个或3个烃基时收率最好，直链脂肪酸收率稍差，芳香酸收率很低，脂环酸一般收率较高。
【例】
COOHClPb(CH3COO)4LiCl+ClCH3CH3
CH37、柯尔柏（Kolbe）电解
【描述】脂肪酸钠盐或钾盐的浓溶液电解放出二氧化碳得到两个羧酸烃基相偶联的产物。
2RCOONa+2H2O电解RR+2CO2+H2+2NaOH
ORO【机理】自由基历程
O阳极ROORO--e-CO2RRR阴极【例】
H2O+eHO-+1/2H2
2KOOC(CH2)3COOC2H5电解C2H5OOC(CH2)6COOC2H5
8、α卤代反应
【描述】据哟α氢的羧酸在少量红磷或三溴化磷存在下与溴发生反应，得到α溴代酸。
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RCH2COOH+Br2PBr3RCHBrCOOH
9、二元酸热分解反应
HOOCCOOH?CO2HOOCCH2COOHCOOH?O+HCOOHCO2+CH3COOH脱羧?COOHOOO失水COOHCOOH?OOCH2COOH?O+CO2+H2O脱羧并失水CH2COOHCH2COOHCH2COOH?O+CO2+H2OHOOC(CH2)nCOOH?聚酐n>5
10、羧酸的制法 （1）烃氧化
KMnO4/H+RCHCHR`RCOOH+R`COOHCH3COOHKMnO4/H+
（2）腈的水解
RCNH3O+RCOOH
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【注】氰多有卤代烃与氰化钠反应合成。但要注意，有些卤代烃与氰化钠反应主要生成消除产物，如叔卤代烃。芳香卤代烃不活泼，一般不与氰化钠作用。这个缺点可由格式试剂法去弥补。
（3）由格式试剂加二氧化碳制备
1)CO2RMgX2)H/H2O+RCOOH
【注】格式试剂的制备也是有限制的，比如有羟基的卤代烃，这时就用腈水解法。
十、羧酸衍生物
1、酰氯的取代反应
OHORCClOHRCOOH+++HCl+HHOR`RCOOR`HCl
【注】该反应其实是在氧氮上导入酰基，所以酰氯是一个优良的酰化剂。
【例】
OO吡啶OHCOCClNH2RCNH2HCl+OCCl+HNNaOHH2O
OCN2、酸酐的取代反应
OHORCOOCROHRCOOH+++RCOOH+HHOR`RCOOR`RCOOH+NH2RCNH2RCOONH4
【注】酸酐也是优良的酰化剂。
【例】
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