5.其他
利用生物柴油副产甘油也可制备甲醇。荷兰BioMCN公司于2010年6月在荷兰建成一套以生物柴油副产甘油为原料的第二代生物甲醇生产装置,年产量达250mL。与常规甲醇生产相比,其CO2排放量减少70%,所得生物甲醇符合甚至超过国际允许的IMPCA甲醇标准。
三井化学也相继开发了甘油制甲醇工艺路线。首先甘油水溶液(水与甘油摩尔比为50)进入气化反应器,在225℃,3MPa 条件下反应5h,得到二氧化碳、氢气与甲烷混合气(二氧化碳30%、氢气65%、甲烷5%),然后混合气进入甲醇合成器,在250℃,5MPa条件下反应3h,所得甲醇产量为610g·L-1·h-1。催化剂包括氧化铜、氧化锌、二氧化硅、氧化铝。捷克研发人员研究发现,在负载型Fe/Cu催化剂和非均匀外磁场共同作用下,甘油还原生成甲烷和二氧化碳,经氢氧化物分离后,甲烷部分氧化合成甲醇。所得液相产物中甲醇含量达95%以上。
以色列Weizmann科学研究院首次报道了脱芳环PNN Ru(Ⅱ)鳌形配合物均相催化甲酸加氢制备甲醇的工艺。反应在无溶剂、均相、中性、温和温度和压力下进行,无废弃物生成,是一条绿色环保的工艺路线。
综上所述,目前甲醇主要的发展方向包括传统合成工艺的改进及新合成技术的开发。装置超大型化、工艺耦合、技术集成、绿色节能将是未来甲醇生产工艺发展的趋势,尤其是以二氧化碳、甲烷及生物质为原料生产甲醇的技术,符合绿色化工、环境友好的特点,具有很好的发展前景。
三、 消费结构分析
1. 全球消费结构
全球范围来看,甲醛是下游衍生物中对甲醇需求量最大的品种,约占全球甲醇消费量的35%。甲基叔丁基醚(MTBE)的用途占到全球需求量的27%,另外约有8%用于制醋酸,其他衍生产品包括对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲胺等,还可用作溶剂和防冻剂,在中国,甲醇还可以生产二甲醚,也可加入汽油掺烧,是未来新型清洁燃料的来源,甲醇制烯烃也是潜在的用途之一。
全球甲醇消费结构情况如图1所示。
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D 30%A 35%C 8%B 27%
来源:化工在线(www.chemsino.com)
图1 全球甲醇消费结构分布图
A甲醛 35%;B甲基叔丁基醚(MTBE) 27%;C醋酸 8%;D其他(包括对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲胺、溶剂和防冻剂、燃料、烯烃等)30%。
2. 国内消费结构
甲醇产业链下游目前主要由甲醛、醋酸、二甲醚、甲醇燃料、甲醇制烯烃组成。2015年甲醇传统产业链继续萎缩,甲醛、二甲醚产品下半年逐渐位于成本线附近波动,利润的缩水直接导致了开工率的下滑,而甲醇制烯烃挑起了下游需求的大梁。
中国甲醇消费结构情况如图2所示。
18%57%9%A 甲醇制烯烃B 甲醇燃料C 甲醛D 醋酸E 二甲醚F 其它
来源:化工在线
图2 中国甲醇消费结构分布图
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A甲醇制烯烃 37%;B 甲醇燃料 16%; C甲醛 15%;D醋酸9%; E二甲醚 5%; F 其他 18%。
四、 国内外产需状况分析
1. 全球产能统计
截至2015年底世界甲醇的总生产能力超过1.2亿吨/年。2015年全球(中国大陆除外)主要甲醇生产装置业及产能统计见表2。
表2 2015全球(中国大陆除外)主要甲醇生产装置及产能统计(单位:万吨/年)
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
生产厂家
Methanol Holdings Trinidad Ltd Methanex Trinidad Unlimited Petronas Methanol Labuan Sdn Bhd
Saudi Methanol Co Zagros Petrochemical Co Zagros Petrochemical Co
Celanese
Egyptian Methanex Methanol Co
Oman Methanol Co LLC Qatar Fuel Additives Co Ltd Salalah Methanol Co Atlantic Methanol Production Co Fanavaran Petrochemical Co
Metafrax Methanex 其它 合计
国家和地区 Trinidad Trinidad Malaysia Saudi Arabia
Iran Iran USA Egypt Oman Qatar Oman Equatorial Guinea
Iran Russia USA
生产能力 190 180 170 170 165 165 130 130 105 103.6 103.1 100 100 100 100 3300 5300
来源:ICIS
2. 国内产能统计
2015年我国甲醇产能较上一年略有增加,有效产能达近7000万吨/年,占比超过全球的一半。2015年中国主要甲醇生产企业及产能统计见表3。
表3 2015年中国主要甲醇生产企业及产能统计(单位:万吨/年)
序号 1 2 3
生产厂家 神华宁夏煤业 宁夏宝丰能源 蒲城清洁能源化工
生产能力 252 180 180
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4 5 6 7 8 9 10
神华包头煤化工 延长中煤榆林能源化工
榆林神华能源 中煤陕西榆林能源化工
大唐国际发电 中海石油开氏石化 新疆广汇实业
其它 合计
180 180 180 180 168 140 120 5200 7000
来源:化工在线
3. 拟在建项目
据不完全统计,2016年中国甲醇行业将继续新增785万吨的甲醇产能,其中绝大部分位于西北地区,届时中国甲醇年生产能力将突破7500多万吨。
表4 2016中国甲醇计划新增产能统计(单位:万吨/年)
企业名称 中天合创 神华新疆 神华宁煤 新疆新业 西北能源 山西孝义鹏飞 安徽淮北临涣焦化
山东阳煤 合计
产能 360 180 100 60 20 30 20 15 785
生产工艺 煤炭 煤炭 煤炭 煤炭 煤炭 焦炉气 焦炉气 煤炭
地区 西北 西北 西北 西北 西北 华北 华东 山东
4. 国内供需情况分析
2006年以来,中国甲醇产量、进出口量及表观消费量统计见表4。
表4 2006-2015年中国甲醇供需状况统计(单位:万吨)
年份 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
产量 759 1076 1115 1133 1752 2295 2641
进口量 112.7 84.5 143.4 528.8 518.9 573.2 500.1
出口量 19.0 56.3 36.8 1.4 1.2 4.4 6.7
表观消费量 852.7 1104.2 1221.6 1660.4 2269.7 2863.8 3134.4
自给率(%)
89.0 97.4 91.3 68.2 77.2 80.1 84.3
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2013 2014 2015
2964 3703 4011
485.9 433.2 553.9
77.3 74.9 16.3
3373 4061 4548
87.9 91.2 88.2
来源:中国海关总署;化工在线
2006年以来中国甲醇表观消费量如图3所示。
5000450040003500单位:万吨3000250020001500100050002006200720082009201020112012201320142015产量表观消费量
图3 2006-2015年中国甲醇产量和表观消费量
五、 进出口情况分析
2015年我国甲醇进口量增加近三成到553.9万吨;进口均价为282美元/吨,同比下跌24.3%。
表5 2015年甲醇进口总量和金额
类型
进口数量(万吨) 进口美元(亿) 进口均价(美元/吨)
本年累计 553.86 15.62 282.1
上年累计 433.23 16.13 372.4
累计同比 27.84% -3.16% -24.25%
表6 按不同国家和地区进口量统计
国别 伊朗 阿曼 沙特阿拉伯 新西兰
数量(万吨)
241.99 78.14 70.21 64.75
占比 43.69% 14.11% 12.68% 11.69%
金额(亿美元)
6.67 2.14 2.01 1.85
均价(美元/吨)
275.72 274.47 286.54 285.43
表7 按收货地区进口量统计
分类项目 数量(万吨) 占比 金额(亿美元) 均价(美元/吨)
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