1、在下面叙述EDTA溶液以Y4-形式存在的分布系数δY4的各种说法中正确的是 A。 δY4随酸度减小而增大 B。 δY4随pH增大而减小 C。 δY4随酸度增大而减小 D。 δY4与pH变化无关 答案： A
2、 EDTA与金属离子络合时，一分子EDTA提供的配位数是 ? A。2 B。4 C。6 D。8 ? 答案； C
? 3、 EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为 ? A。1：1 B。1：2 C。1：4 D。1：6 ? 答案： A
4、在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH将
? A。升高 B。降低 C。不变 D。与Mn+无关 ? 答案： B ? 5、已知EDTA的六级离解常数Ka1 ，Ka2 …Ka6分别为10-0.9 ，10-1.6 ，10-2.0 ，
10-2.67 10-6.16 ，10-10.26 ，在pH=4.5的水溶液中，主要存在形式是 ? A。[Y] B。 [HY] C。[H2Y] D。[H3Y] ? 答案： C
? 根据分布曲线各个交点pKa判断 6、下列叙述中，错误的是
? A。酸效应使络合物的的稳定性降低 ? B。水解效应使络合物的的稳定性降低 ? C。络合效应使络合物的稳定性降低 ? D。各种副反应均使络合物的稳定性降低 ? 答案： D 原因：从式
看出有的副反应，如MY的副反应使条件稳定常数lgK’MY变大。
? 1、下列何反应为络合滴定反应主反应？
? A。酸效应 B。干扰离子效应 ? C。辅助络合效应 D。M+Y反应 ? 答案： D
? 2、下列关于酸效应系数α大小表示正确的是
? A。 α ≤1 B 。α ＞1 C。 α ≥1 D。 0＜α ＜1 ? 答案： C
? 3、lgK’MY= lgKMY –lgαY(H)式中， lgK’MY表示 ? A。金属离子有副反应时的条件稳定常数 ? B。仅有酸效应时的条件稳定常数
? C。络合物有副反应时的条件稳定常数 ? D。反应的绝对稳定常数 ? 答案： B
? 看出有的副反应，如MY的副反应使条件稳定常数lgK’MY变大。1、下列何反应
为络合滴定反应主反应？
? A。酸效应 B。干扰离子效应
??????
C。辅助络合效应 D。M+Y反应 答案： D
2、下列关于酸效应系数α大小表示正确的是
A。 α ≤1 B 。α ＞1 C。 α ≥1 D。 0＜α ＜1 答案： C
3、lgK’MY= lgKMY –lgαY(H)式中， lgK’MY表示 A。金属离子有副反应时的条件稳定常数 B。仅有酸效应时的条件稳定常数
C。络合物有副反应时的条件稳定常数 D。反应的绝对稳定常数 答案： B
1、用EDTA滴定金属离子M，准确滴定(ΔpM’=0.2,Et%≤0.1%)的条件是 A。lgKMY≥6 B。 lgK ’MY ≥6 C。Lgc KMY≥6 D。 lgc K’MY ≥6 答案： D
2、当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L) =1, 则 A。 M与L没有副反应 B。 M与L副反应相当严重 C。 M与L副反应很小 D 。[M’]=[M] 答案： A 、D
、络合滴定中，当被测离子M浓度为 干扰离子N浓度1/10倍时，欲用控制酸度的方法滴定，要求Et≤±0.1%，ΔpM’=±0.2，则lgKMY－lgKNY应大于 ? A。 5 B。 6 C。 7 D。 8 ? 答案： C
? 2、用含有少量Ca2+、Mg2+离子的蒸馏水配制EDTA溶液，然后于pH5.5以二甲
酚橙为指示剂，用标准锌溶液标定EDTA 溶液的浓度，最后在 pH10.0用上述EDTA溶液滴定试样中Ni2+的含量，问对测定结果的影响是 ? A。偏高 B。偏低 C。无影响 D。时高时低 ? 答案： A
3、在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合液中，用EDTA滴定Fe3+、Al3+、含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是
? A。沉淀分离法 B。控制酸度法 ? C。络合掩蔽法 D。溶剂萃取法 ? 答案： B
? 4、用EDTA滴定Bi3+，消除Fe3+干扰宜采用的方法为 ? A。加NaOH B。加抗坏血酸 ? C。加三乙醇胺 D。加KCN ? 答案： B
5、在络合滴定中，有时采用辅助络合剂，其主要作用是
? A。做指示剂 B。将被测离子保持在溶液中 ? C。控制溶液的酸度 D。掩蔽干扰离子 ? 答案： B
? 6、在pH=10.0的NH3-NH4Cl介质中，用EDTA溶液滴定Al3+、Zn2+、Mg2+、
和大量F-等离子的溶液，知lgKAlY=16.3,lgKZnY=16.5,lgKMgY=8.7, ? lgαY(H)=0.45,则测得的是
? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?
? A。 Al3+、Zn2+、Mg2+的总量 B。 Mg2+的含量 ? C。 Zn2+、Mg2+的总量 D。 Zn2+的含量 ? 答案： D
7．某溶液含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺, 调至pH=10, 以铬黑T为指示剂, 用EDTA滴定, 此时测定的是--------------------------------（ ）。 (A) Mg2+量 (B) Ca2+量 (C) Ca2+, Mg2+总量 (D) Ca2+,Mg2+,Al3+,Fe3+总量
8．在配位反应中，由H+引起的副反应称为-------------------------------------------------（ ）。 A.配位效应； B.水解效应； C.酸效应； D.干扰离子效应 αM(L)=1时表示--------------（ ）。
A M与L没有副反应； B M与L的副反应相当严重； C M的副反应较小； D M与L的副反应较大
? 计算pH=5.00时，0.10mol/LAlY溶液中，游离F-的浓度为0.010mol/L时AlY的条
件稳定常数。
? 解：查表：当pH=5.00时， （酸效应系数）；KAlY=16.3 ? 又当[F-]=0.010mol/L时，配位效应系数 ?26.1?411.15Al(F)
?615.0?817.7?1019.49.93
? 说明AlY已被破坏。
? 原因：Al3+与F-属于硬酸与硬碱结合，有较强的稳定性，所以该体系不能用EDTA
滴定Al3+。
AlYAlYAl(F)Y(H)
例.当c=10-2 mol·L-1时, 求EDTA滴定Zn2+ 、Mg2+允许的最低pH是多大? 解：已知lgKZnY =16.5, lgαY（H） ≤lgKMY－8=16.5－8= 8.5 查表3-11可得： EDTA滴定Zn2+允许的最低pH是4.0
已知lgKMgY = 8.69,lgαY（H） ≤lgKMY－8= 8.69－8= 0.69查表3-11可得： EDTA滴定Mg2+允许的最低pH是9.7 在NH3-NH4CL缓冲溶液中（pH=9），用EDTA滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L，并避免生成Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgK/ZnY
'解： ?lgKZnY?lgKZnY?lg?Zn(NH3)?lg?Y(H)
?Zn(NH3)?3.1?105?lg?Zn(NH3)?5.49
pH?9??Y(H)?101.28?lg?Y(H)?1.28
查表?lgKZnY?16.50 '所以lgKZnY?16.50?5.49?1.28?9.73
1. 指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色
若K? Min > K ?MY, 则封闭指示剂
Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K?MIn太小， 终点提前 产生原因：
??1?10?10?10?10?10?10?10?10?10?10?10lgK??lgK?lg??lg??16.3?9.93?6.45??0.08?0? 干扰离子： KNIn > KNY →指示剂无法改变颜色 ? 消除方法：加入掩蔽剂
? 例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，AL3+ 以消除其对EBT的封闭
? 待测离子： KMY < KMIn→M与In反应不可逆或过慢 ? 消除方法：返滴定法
? 例如:滴定AL3+定过量加入EDTA，反应完全后再加入 EBT，用Zn2+标液回滴 例如，当pH=11.0时
[H+]= 1.0 ×10-11，[OH-]= 1.0 ×10-3 查表可知: Mg(OH)2的Ksp=1.8 ×10-11 ∵ Ksp= [Mg2+][OH-]2
可见，当pH=11.00时，溶液中游离的Mg2+已很少了，说明在此条件下，Mg(OH)2已沉淀很完全了。
溶液中Mg2+的浓度为2.0×10-2mol·L-1。试问：(1)在pH＝5.0时，能否用EDTA准确滴定Mg2+? (2)在pH＝10.0时情况又如何？ (3)如果继续升高溶液的pH值时情况又如何？
解：查表可知：
（1）当pH = 5.0时，lgαY(H) = 6.45， lgKMgY= 8.7
lg K′MgY = 8.7 - 6.45 = 2.25 < 8 ∴在pH=5.0时，不能用EDTA滴定Mg2+ （2）当pH=10.0时，lgαY(H) = 0.45
lg K′MgY = 8.7 - 0.45 = 8.25 > 8 ∴在pH=10.0时，能用EDTA滴定Mg2+
（3）如果pH值继续升高，将会随着OH-浓度的增高而使Mg2+水解。 例：EDTA→Bi3+，Pb2+调pH≈1时，EDTA→Bi3+（Pb2+不干扰）再调pH=5~6时，EDTA→Pb2+
例 某溶液中含有Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+，能否控制溶液的酸度滴定Fe3+？
? 解：lgKFeY=25.1、lgKAlY=16.1、lgKCaY=10.69、lgKMgY=8.69,滴定Fe3+时，最
可能发生干扰的是Al3+ ，假定它们的浓度均为10-2 mol·L-1, 则 ? ΔlgK=25.1－16.1=9.0＞6，所以Al3+不干扰。 ? 查P114林邦曲线，滴定Fe3+最低pH约为1.0，
? 考虑Fe3+水解，Ksp(Fe(OH)3=3.5×10-38 ,经计算，最高pH≈2.2。 ? 滴定Fe3+适宜范围 pH 1.0~2.2
? 查P118表5-3，可用Ssal做指示剂，它在pH 1.5~2.2范围内与络合物显红色，应
控制pH在1.5~2.2之间
例：溶液中Bi3+和Pb2+同时存在，浓度均为0.01mol·L-1，试问能否利用控制溶液酸度的方法选择滴定Bi3+？若可能，确定在Pb2+存在下，选择滴定Bi3+的酸度范围。 解：查表：lgKBiY=27.94, lgKPbY= 18.04 已知：cBi = cPb = 0.01 mol·L-1
lgcBiKBiY–lgcPbKPbY=27.94–18.04=9.95> 5
故可利用控制溶液酸度的方法滴定Bi3+而Pb2+不干扰。 滴定Bi3+的最佳酸度范围为pH=0.70～2.0；
若要使Pb2+完全不反应： 则 lgcPb K′PbY≤1，
当 cPb = 0.01时，lg K′PbY≤3. 由 lg K′PbY = lg KPbY – lgαY(H) 得：lg K′PbY – lgαY(H)≤3
lgαY(H)≥lg K′PbY – 3= 18.04 – 3 = 15.0 查酸效应曲线可知：pH≈1.6
因此，在Pb2+存在下选择滴定Bi3+的酸度范围：0.7 ~ 1.6 在实际测定中一般选 pH = 1.0
如果两种金属离子与EDTA所形成的配合物的稳定性相近时，就不能利用控制溶液酸度的方法来进行分别滴定，可采用其他方法。
例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKCa-EBT=5.4lgKMgY=8.7 lgKMg-EBT=7.0
在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、 Mg2+总量； pH>12，Mg(OH)2 , 用钙指示剂, 测Ca2+量 例 Bi3+、Pb2+的连续滴定
? Bi3+: pH ~1，二甲酚橙作指示剂 ? Pb2+ : pH 5~6，二甲酚橙作指示剂
氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法； 氧化还原滴定法的特点：
（1）应用范围非常广泛，可以直接或间接的测定多种具有氧化性或还原性的物质；（2）可用的滴定剂多。如高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、溴量法、铈量法 （3）氧化还原反应基于电子转移，机理复杂，反应往往是分步进行的，还常伴有各种副反应发生，使反应物之间没有确定的计量关系，产物受介质的影响。