橡胶金属硫化粘接失效原因分析及对策

2019-08-03 13:24

橡胶_金属硫化粘接失效原因分析及对策()

橡胶/金属硫化粘接失效原因分析及对策

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橡胶与金属之间的粘接已有很久的历史,通常采用的直接粘接法、硬质橡胶法、

镀黄铜法和胶粘剂粘接法等,其中胶粘剂粘接法是目前应用最广和最有效的方法

之一。本文将从粘接原理和粘接工艺出发,分析可能引起橡胶/金属硫化粘接失

效的各种原因,并提出相应的解决措施。

1 粘接原理

橡胶与金属是在化学结构、物理和力学性能上存在着巨大差异的两种不同材料,

二者热硫化粘接用胶粘剂大多是由基米、固化剂及其他配合剂溶解、悬浮分散在

溶剂或聚合物乳液中开成的多相体系,因此橡胶和金属两者之间的热硫化粘接包

含了多个组分体系之间的相互作用,是涉及表面物理、表面化学、高分子化学、

无机化学、机械学、电学等多学科的复杂现象,影响因素错综复杂。对于橡胶/

金属的粘接机理,目前主要粘接理论有吸附理论、电磁理论、共交联理论等。而

对于橡胶/金属的热硫化粘接,采用单涂层胶粘剂和采用双涂层胶粘剂的粘接机

理分别如图1和图2所示,其中胶粘剂或底涂型胶粘剂与金属发生粘接主要是通

过胶粘剂浸润金属表面后渗入到金属表面的空隙和凹孔内,并排除界面上吸附的

空气,同金属表面充分接触,然后产生吸附作用和各种啮合形式的机械作用(有

的胶粘剂分子会与金属表面分子发生化学反应生成化学键),以产生足够的粘接

强度;胶粘剂与橡胶之间则通过分子或链段的相互扩散、渗透和共交联作用而实

现粘接;同时,胶粘剂和橡胶内部也各自发生一系列的物理化学反应,从而使橡

胶和金属形成一个牢固的连接体。

图1 单涂层橡胶/金属粘接原理示意图

图2 双涂层橡胶/金属粘接原理示意图

2 橡胶/金属热硫化粘接工艺

橡胶与金属热硫化粘接的典型工艺流程如下:

金属表面处理 → 涂胶粘剂 → 贴合混炼胶 → 加压加热硫化

硫化型胶粘剂主要包括酚醛树脂、多异氰酸酯和卤化聚合物三大类,目前常用的

有美国的Chemlok(开姆洛克)系列、Thixon(罗门哈斯)系列,德国的Chemsil

(汉高)系列、Megum(麦固姆)系列等。

3 橡胶/金属热硫化粘接的失效类型

橡胶/金属热硫化粘接常见的失效类型主要有以下六类,示意图见图1、图2。

(1)底涂型胶粘剂与金属间破坏(M-C型);

(2)胶粘剂内部破坏(C型);

(3)面涂型胶粘剂与底涂型胶粘剂之间破坏(C-C型);

(4)橡胶与面涂型胶粘剂之间破坏(R-C型);

(5)橡胶内部破坏(R型);

(6)混合破坏,即以上2种或2种以上情

况同时出现。

4 失效原因分析及对策

4.1 底涂型胶粘剂与金属间破坏

4.1.1 金属表面处理不当

(1)原因分析 ①金属表面处理程度不够;金属表面处理的主要作用是除掉金属表面的锈蚀层和

油脂、污物等,获得清洁、干燥并具有足够粗糙度的活性表面,以利于胶粘剂的

浸润和吸附。金属表面处理程度不够,残留疏松氧化层或者表面粗糙度过小,那

么在相同的涂刷面积下,胶接面的有效比表面积少,金属和胶粘剂的接触点密度

小,粘接强度也就小。

②金属表面不清洁:金属表面清洗不净或清洗后再次被污染而导致表面有油渍、

杂质、残留清洗剂等,则实际上相当于在金属表面产生一界面层。界面层不仅会

大大降低金属表面产生一界面层。界面层不仅会大大降低金属材料的表面自由能,

使胶粘剂与金属表面的接触角显著变大,从而降低胶粘剂对金属表面的湿润性,

并且可能会架空金属表面的空隙,减少金属与胶粘剂的实际接触面积,从而降低

粘接强度。

(2)解决措施

①对金属表面进行处理,除掉金属表面的锈蚀和油质,保证金属粘接面有足够的

粗糙度。金属表面处理常用的方法有机械法(如喷砂、机械打磨等)、化学法(如

酸洗、碱洗、磷化处理、表面镀层、高温脱脂等)。

此外也要注意金属表面不能过于粗糙,如果金属表面粗糙度过大,其不规整性将

影响胶粘剂的浸润性,而且易吸附气体,造成胶结界的不连续性,形成缺陷和应

力集中,从而降低粘接强度。表面粗糙要根据不同胶粘剂的流动性和浸润性来确

定。

②涂胶前用化学溶剂清洗将金属表面清洗干净,除去油渍、杂质等,并注意晾干

和避免再次污染。有资料表明,被粘金属表面越清洁,则胶粘剂与金属表面的接

触角越小,粘接强度越高。

4.1.2 胶粘剂选择不当

(1)原因分析

①胶粘剂或底涂胶粘剂粘度过大,不能有效浸润金属表面或者在金属/胶粘剂界

面产生气泡并在气泡周围发生应力集中。

②胶粘剂虽能够有效浸润金属表面,但固化后与金属作用力太低。

(2)解决措施

选择合适的胶粘剂,确保胶粘剂在金属表面上有良好浸润性,并且固化后与金属

产生的物理机械作用或者化学作用满足粘接强度的要求。

4.1.3 涂胶工艺不当

(1)原因分析

①胶粘剂过稠或溶剂挥发过快:溶剂、稀释剂或分散相液体是胶粘剂向金属表面

浸润、渗入的有效载体,如果太少或在涂刷后挥发过快,则会导致胶粘剂流动性

不够或流动时间不足,从而出现动力学的不完全浸润情况,也就得不到理想的粘

接强度和耐久

性。

②胶粘剂未搅拌均匀:胶粘剂未搅拌均匀,基料或固化剂等有效组分分散不匀,

浓度较低处的胶粘剂形成的粘接强度小,可能会造成金属与胶粘剂间粘接失效。

③胶粘剂涂刷厚度不当:胶粘剂层过薄,单位表面积内胶粘剂分子少,作用强度

低;胶粘剂层过厚,则容易产生气泡、缺陷和早期断裂,并且在受热后膨胀应力

大,容易导致接头破坏,从而导致粘接失效。

(2)解决措施

①选择合适的涂刷工艺,并注意对胶粘剂进行稀释,保证胶粘剂具有合适的浸润

速度和浸润时间。 ②涂胶前胶粘剂搅拌充分、均匀,防止有效固料发生沉聚。

③胶粘剂涂刷厚度适中。

4.2 胶粘剂内部破坏、面涂型胶粘剂与底涂型胶粘剂之间破坏

(1)原因分析

①胶粘剂晾置时间不够,溶剂挥发不完全,形成缺陷;

②胶粘剂固化后内聚强度不低;

③涂完底涂胶粘剂后的粘接表面被污染,附有油渍、灰尘和杂质等,在涂刷面涂

胶粘剂后,两种胶粘剂之间形成隔离边界层,产生应力集中,从而造成粘接失效。

(2)解决措施

①胶粘剂涂刷完毕后都要完全晾干,防止残留溶剂小分子;

②选择具有较高内聚强度的胶粘剂;

③涂刷完胶粘剂后,在存放、搬运过程中尽量避免手、灰尘、杂物等接触到涂胶

面,防止涂胶面再次污染。

4.3 橡胶与面涂型胶粘剂之间破坏

在热硫化粘接过程中,橡胶分子和胶粘剂分子首先发生两相分子间互相渗透和扩

散的物理反应,然后两相分子同各相内部分子间发生交联化学反应,从而使两相

结合为牢固的一体。

4.3.1 橡胶胶料不合适

(1)原因分析


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