效果不好,因此,四氯乙烯一旦分解成为酸性,需经纯化处理除去酸性物质后在加稳定剂。实验以试样处理前后的pH值及气味变化为考察指标,比较了不同纯化方法对不同酸度和纯度四氯乙烯的处理效果,结果如表1所示。
表1 不同纯化方法对不同酸度四氯乙烯的处理效果 样品号 试样处理方法 处理前 1 2 碱洗,水洗 碱洗,水洗 4.74 2.63 pH值的变化 处理后 6.74 3.21 气味略减轻 恶臭味几乎不变 3 4 碱洗,水洗,吸附处理 4.53 碱洗,水洗,吸附处理 2.63 6.70 3.47 气味减轻 恶臭味几乎不变 5 6 离子交换树脂处理 离子交换树脂处理 4.74 2.19 6.18 2.47 气味减轻 恶臭味几乎不变 7 新发精制 2.63 9.15 气味明显减轻 由表1可知,当四氯乙烯的酸度不大时(pH>4),采用表1中四种处理方法气味变化 均能有效地除去酸性物质或其他杂质。但当四氯乙烯酸度很大时,只有采取新发精制方法才能有效地除去酸性物质和其他杂质,使四氯乙烯呈中性或弱碱性。
四氯乙烯复合稳定剂以质量分数为40.5%的环氧氯丙烷,35.0%的乙醇,20.5%的磷酸三乙酯,2.0%的麝香草酚,2.0%的对羟基苯甲醚配制成溶液。目前国内对四氯乙烯的纯度要求一般在99.80以上,所以稳定剂的用量不宜超过0.09%。贮藏中有微量水分存在时,在光和氧的作用下容易分解产生HCl。所以在产品中加入以0.1%的苯酚和0.1%的环氧氯丙烷的稳定剂能防止分馏过程中发生分解反应。未加稳定剂的四氯乙烯,光照催化其分解,纯化后并添加了稳定剂的四氯乙烯,光照不影响其分解,且能在室温下长时间放置。
3.3 原料及公用工程情况
本项目是为某一大型综合化工企业设计一座以丙烷为原料且与企业的产品
体系有效融合的丙烷资源化利用分厂。采用的原料为庆阳石化提供的原料气,由于庆阳石化在炼油过程中会产生大量的以丙烷为主的石油气,目前这些石油气的用途大部分作为“液化石油气”直接燃烧了,使这些以丙烷为主的石油气的价值大打折扣。而PCE产品可做良好的有机溶剂、金属脱脂剂、金属清洗剂、优良的干洗剂、R‐134a、R‐125等制冷剂的中间体。相对市场较好。所以用庆阳石化提供的这些原料生产PCE项目也是一种好的途径。所用电力,电信,采暖通风等也由总厂分送。在实际生产过程中,常用冷却介质有冷却水,液氨、冷冻盐水等,根据不同工艺要求,选择不同的冷却介质从而达到冷却目的。在本项目操作工段,所用的冷却介质以收集的天然雨水为循环冷却水。本厂使用中、低、高压蒸汽作为热公用工程,由工业园区蒸汽间提供,另外丙烷转化为四氯乙烯的反应为放热反应,此过程产生大量的热,可以充分利用这些热能。
3.4三废处理
㈠尾气
①尾气的产生
化工厂的主要大气污染物来源有:加热炉和锅炉排放的燃烧气体;生产装置 产生的不凝性气体;反应的副产气体;轻质油品,挥发性化学药剂和溶剂在贮运 过程中的排放,化工厂物料往返输送所产生的跑、冒、滴、漏斗以构成了化工厂 的大气污染之一。
本项目有组织排放的尾气主要来自各单元的塔顶馏出气,储运系统排放的废气;无组织排放主要来自装置区的跑冒滴漏以及锅炉房的燃烧产生的废气。
②尾气的处理
废气处理的基本方法有:除尘法(将粉尘从气体中分离出来);冷凝法(利 用不同物质在同一温度下有不同的饱和蒸汽压,将混合气体冷凝,使其中某种污染物凝结成液体,从而由混合气体中分离出来);吸收法(用适当的液体吸收剂处理气体混合物,以除去其中的一种组分);直接燃烧法(有机化合物的高温燃
烧,使废气转化成CO2和水)。
针对本项目产生的尾气,提出具体如下处理措施:
A.工艺尾气处理:将尾气统一收集,部分作为循环气送回反应器继续进行反应,部分进行除杂提纯,剩余统一进行燃烧供热。
B.空气中PCE的检测装置:采用活性炭管吸附工作场所空气中PCE,由二硫化碳解吸,经毛细管柱分离,程序升温测定,结果可以满足职业卫生检测检验需要。该方法具有操作简便、经济高效、灵敏度高、重现性好、准确可靠、方便实用的优点。
C.无组织排放废气控制:⑴阀门的选定及彻底的维修。.另外,消耗零件实施定期更换。⑵采用屏蔽泵。由于采用的是屏蔽泵,与其他泵相比可以防止泄漏的发生,也比其他的泵维修简单。
㈡废水
①废水产生
废水主要来源于各反应器、精馏塔、生活区等。主要含有四氯乙烯、盐酸、六氯苯、六氯乙烷等其他杂质。另外蒸汽冷凝也产生一部分废水。
②废水处理
化工厂的废水应根据水量、水温、污染物的性质和含量,以及废水和污染物被回收利用或处理的方法等合理划分,做到清污分流,采用循环利用或重复利用。在废水处理工艺上要进行多方案比较以确定一个技术先进,经济合理的方案。本项目不单独设立污水处理工程,废水经过厂内污水池收集后输送到总厂庆阳石化污水处理车间进行污水处理。
庆阳石化污水处理车间按清污分流、污污分治、 雨污分流的原则设置排水系统,各类废水按其性质及处理要求划分为生产废水系统、生活污水系统、雨水处理系统,进行分别收集和处理,分级处理、相对集中。各装置废水处理实施三级处理,即各装置的预处理→污水综合处理处理→废水深度处理。
废水预处理采用了针对各自废水的性质以物理、化学方法为主体的技术,包括混凝、过滤、中和、沉淀等,以降低废水浓度,减少后续处理的负荷。主要去除污水中呈悬浮状态的固体污染物质,物理处理法大部分只能完成一级处理的要求。经过一级处理的污水,BOD一般可去除30%左右,达不到排放标准。一级处理属于二级处理的预处理。
废水经预处理后,全部进庆阳石化二级污水处理装置处理,二级处理是主要去除污水中呈胶体和溶解状态的有机污染物质(BOD,COD物质),去除率可达90%以上,使有机污染物达到排放标准。三级处理,进一步处理难降解的有机物、氮和磷等能够导致水体富营养化的可溶性无机物等。主要方法有生物脱氮除磷法,混凝沉淀法,砂滤法,活性炭吸附法,离子交换法和电渗分析法等。总厂根据和来自其他地方的废水所含的成分采用相应的方法一起进行处理。
本项目排放液具体处理如下: 1工艺废水:输送到总厂废水处理站。
2天然雨水:分厂区的初期雨水通过建设的雨水收集池收集后用水泵送总厂废水处理车间处理;
3生活废水:分厂生活区的废水通过修建的下水管道也流入庆阳石化的污水处理车间。
4应急消防用水:本项目在建设时也将建设突发性应急消防等多用途废水池,废水池的废水在经总厂处理回流后也可扮演作为绿化景观用水,反应区冷却用水,减少水资源的浪费合理有效的进行再次循环利用。
㈢废渣
化工生产过程中会有多种固体废物产生,其种类繁多、成分复杂,有些具有易燃.、易于其他物质反应、有毒等特点,应妥善处理以避免造成对大气、水体、土壤的污染。废渣处理方法有:填埋法,焚烧法等。处理过程中应注意不能造成二次污染。本项目在正常生产过程中的废渣主要为六氯苯,六氯乙烷,固体碳等副产物,对副产物可进行精馏纯化使其变废为宝,作为本工艺流程的副产品。其他的进行统一回收处理,以最大限度的做到资源的回收利用。
第四章工业技术进展
4.1.1 概述
四氯乙烯,有机化合物,又称全氯乙烯,过氯乙烯,为无色透明液体,具有类似乙醚的气味。分子式C2Cl4或CCl2CCl2;分子量165.82;熔点-22.2℃;沸点121.2℃;相对密度(水=1)1.6226;蒸气密度5.83;蒸汽压2.11kPa/20℃;不溶于水(溶于约10000份体积水),可混溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯等多数有机溶剂;能溶解多种物质(如橡胶、树脂、脂肪、三氯化铝、硫、碘、氯化汞)。
是一种重要的有机氯产品,在工业上主要用作有机溶剂、干洗剂、脱硫剂、织物整理剂、金属去污剂、脂肪类萃取剂、有机合成和热传递介质,医疗上用作驱虫药,以及制冷剂CFC-123的中间体等。
四氯乙烯别名 外观 分子式 分子量 熔点(℃) 沸点(℃) 相对密度(水=1) 相对蒸气密度(空气=1) 饱和蒸气压(kPa) 燃烧热(kJ/mol) 临界温度(℃) 临界压力(MPa) 折射率 辛醇/水分配系数的对数值 溶解性
全氯乙烯 无色液体,有氯仿样气味。 C2Cl4 165.82 -22.2 (有报道-22.35;-22.7) 121.2 (20℃/4℃)1.6226 5.83 2.11(20℃) 679.3 347.1 9.74 1.50566 2.88 不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。 4.2 四氯乙烯的合成工艺路线
目前四氯乙烯生产方法主要有乙炔法、氧氯化法、C1~C3烃类热氯化法、乙