MoS2/K2CO3/MgO-SiO2催化剂的性能最好,它的一氧化碳转化率最高,为36.1%,但是甲醇的选择性低,仅为50%,因而副产物多, 后处理复杂,距工业化的差距尚大。
李忠瑞等以活性炭为载体、不同Mo含量的钾钼合成催化剂的结构和CO加氢合成低碳混合醇的性能研究发现:在硫化态催化剂中,Mo载量增加不但能提高合成醇的收率与选择性,而且有利于改善产物的分布。
鲍俊等用溶液-凝胶法制备的钴钼氧化物催化剂,在浸渍K2CO3后硫化,研究证明:不含钾的氧化态样品,以CoMoO4形式存在较强的相互作用,有多种K-Mo-
O物种生成,且使硫化态物种趋于稳定,所研制催化剂合成醇的活性与选择性较高
(6) 杂多酸催化剂
杂多酸催化剂泛指杂多酸及其盐,是由中心(杂)原子(P、Si等)和配位(多)原子(W、Mo等)经氧原子桥联成空间组合的多氧簇金属配合物,可广泛用于均相和多相催化体系。由于石油化工,特别是精细化工的发展,催化剂的多功能性已成为研究的新目标。杂多酸催化剂为酸碱性与氧化还原性兼具的双功能型催化材料,特别是杂多酸为环境在友好催化剂,可减少环境污染和设备腐蚀,对新催化过程的研究意义很大。
杂多酸的酸性因构成元素而异,其中以磷钨酸的酸性最强。杂多酸催化新材料主要是微孔杂多酸与新型负载型杂多酸。因均相催化难以从
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反应体系分离回收并再利用,故目前固体杂多酸催化剂已成为新的研究方向。杂多酸具有强氧化还原性能。这主要归因于它是多电子体系。活性最好的,以分子氧作氧化剂时,为含Mo、V的杂多酸;以环氧化物为氧化剂时,为含钨的杂多酸。
杂多酸均相氧化新材料主要是结构独特的过渡金属取代的杂多酸盐。例如,能催化烯烃环氧化的PMo11(M)O39n-(M=Co、Ru)催化剂。气-固相催化氧化新材料包括微孔杂多酸盐和部分还原的杂多酸。已经证明,还原态的杂多酸有更强的氧化能力。例如,浓度还原的杂多酸吡啶盐(PyH)3PMo12O40用于丙烷选择氧化制丙烯酸, 丙烷转化率为7.5%,丙烯酸选择性为28.5%,而未还原时,在同样条件下,丙烷转化率为0.9%,丙烯酸选择性为1.3%。近来,杂多酸催化氧化的新过程主要是烃类氧化反应。多相氧化反应集中于氧化脱氢、部分氧化、选择氧化和氨氧化。例如,用HPMo12O41SiO2催化氧化乙烷脱氢,乙烷转化率约3%,产物乙烯和甲醛总选择性70%。
钼在催化领域的应用研究已有相当长的历史,开发成功的含钼催化剂早已在工业上发挥重要作用,目前对已有含钼催化剂仍在不断改进,创新的含钼催化剂不断聘为钼业在催化领域的发展展示出广阔的良好前景。应该看到,我国钼业在催化领域尚少建树,希望能与有关专业领域加强交流与合作,使我国含钼催化剂的研究与应用开发尽快提高到一个崭新的水平。
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