成绩 物理化学(本科)试卷
试卷号：B260176
校名___________ 系名___________ 专业___________ 姓名___________ 学号___________ 日期___________
（请考生注意：本试卷共 页）
大题 成绩 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 十一 十二 十三 十四 十五
一、填作图题。 ( 本 大 题5分 ) 已知A, B两种液体完全互溶，且p*B?p*A，在常压下具有最低恒沸混合物组成为D。 (1) 试画出该系统的T-x图，p-x图；
(2) 若有一组成介于B与D之间的A，B二组分溶液，经精馏后，在塔顶和塔底各得什么产物？
二、填空题。在题中“____”处填上答案。 (本大题共3小题，总计3分) 1、(本小题1分)
在温度T时，将NH2COONH4 (s) 置于抽空的容器中 ，当反应 NH2COONH4 (s) 2NH3 (g) + CO2 (g) 达平衡时，测得总压力为 p ，则反应的标准平衡常数K =????????????。
2、(本小题1分)
溶入水中能显著降低水的表面张力的物质通常称为???????????物质。
3、(本小题1分)
某一化学反应在温度为300 K与310K，标准状态下，其?rG分别为121.34 kJ·mol -1及123.43 kJ·mol -1。已知该反应在此温度内 ??B Cp,m,（B）=0 ，则此反应的?rS 为 。（填入具体数值）
三、填空题。在题中“____”处填上答案。 (本大题共10小题，总计20分) 1、(本小题2分) 化学反应
N2(g) + 3 H2(g) 2NH3(g)
中三种物质的化学计量数ν(N2)= ，ν( H2) = ，ν(NH3) = 。 2、(本小题2分)
1
50℃时，液体A的饱和蒸气压是液体B的饱和蒸气压的3倍。A，B两液体形成液态混合物，气液平衡时，液相中A的摩尔分数为0.5，则在气相中B的摩尔分数为?????。
3、(本小题2分)
20℃时，O2(g)在水中溶解的亨利常数为4.06×109 Pa，则1吨与空气成平衡的水中最多可溶解?????????mol O2(g)。已知空气的压力为101 325 Pa，O2(g)的摩尔分数为?(O2)= 0.21。
4、(本小题2分)
气态的N2 ，O2溶于水中且达到相平衡，此多相系统的组分数（独立）为________；自由度数为_______。 5、(本小题2分)
反应A + 3B2Y各组分的反应速率系(常)数关系为kA=???????kB??????kY。
6、(本小题2分)
已知K-Rb 二组分系统相图如图所示，今将系统S 经精炼分离，则在固相可得到____纯组分，在液相可得到溶体_____。
7、(本小题2分) 在一定T，p下，反应 A(g) == Y(g) + Z(g) ，达平衡时解离度为?1，当加入惰性气体而保持T，p不变时，解离度为?2， 则?2 ?1，（ ）（选填大于、小于、等于）。这是因为 。
8、(本小题2分)
bp朗缪尔吸附等温式Γ?Γ?的直线形式是????????????，或??????????????。
1?bp
9、(本小题2分)
铺展系数? 与? (气/液），? (气/固），? (液/固）的关系是?＝???????????????；若液体在固体表面上发生铺展，则?????????０。（选填 ?，＝，? ）
10、(本小题2分)
k??2Y, 则dcY/ d t = ，－dcA/ d t = 。 对元反应 A?
四、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。
(本大题分2小题, 每小题1分, 共2分)
1、 等温等压下，某反应的?rG=5 kJ·mol-1 该反应：（ ）。
（1）能正向自发进行； （2）能反向自发进行； （3）方向无法判断； （4）不能进行。
2
??2Y，则在动力学研究中：2、 对于任意给定的化学反应A＋B?（ ）。
（1）表明它为二级反应；
（2）表明了它是双分子反应；
（3）表明了反应物与产物分子间的计量关系； （4）表明它为元反应。
五、是非题。在题后括号内，正确的打“√”，错误的打“×”。 (本大题分10小题, 每小题1分, 共10分)
1、热力学第三定律能斯特说法是：随着绝对温度趋于零， 凝聚系统等温可逆反应的熵变趋于零。是不是？( )
2、 热力学标准状态的温度指定为25℃。是不是?（ ）
3、理想混合气体中任意组分B的化学势表达式为：?B = ?B(g , T) +RTln(pB / p)。是不是?（ ）
4、 在相同温度与外压力下，水在干净的玻璃毛细管中呈凹液面，故管中饱和蒸气压应小于水平液面的蒸气压力。是不是?（ ）
－
5、已知25℃时，0.2 mol·kg1的HCl水溶液离子平均活度因子(系数)γ±=0.768，则a±=0.154。是不是？（ ）
6、偏摩尔量与化学势是同一个公式的两种不同表示方式。是不是？ ( )
7、分子间力越大的液体，其表面张力越小。是不是?（ ） 8、金属导体的电阻随温度升高而增大，电解质溶液的电阻随温度升高而减少。是不是？（ ）
-1
9、一个化学反应进行时，?rGm=-220.0 kJ·mol。如将该化学反应安排在电池中进行，则需要环境对系统作功。（ ）
10、根据电池的电动势和电动势的温度系数求的的反应焓变?H,也就是电池工作时所吸收或放出的热量。是不是?（ ）
六、问答题。请回答下列各题。
(本大题分2小题, 每小题2分, 共4分) 1、 举出两类?U = 0的过程。
2、 在白磷（亦称黄磷）和红磷中，25℃，100 kPa下热力学稳定的状态为红磷，但目前在不同手册中有的定义?fH(白磷) = 0，有的定义?fH(红磷) = 0 。试问：
（1）这种不同选择对含磷化合物B的标准摩尔生成焓?fH(B)值有无影响？ （2）对含磷化合物间化学反应的标准摩尔反应焓?rH值有无影响？ 七、计算题。请计算下列各题。 ( 本 大 题4分 )
3
已知25℃时，NaAc，HCl和NaCl无限稀释摩尔电导率分别是91 S·cm2·mol1，426
－－－－
S·cm2·mol1和126 S·cm2·mol1，H+ 无限稀释摩尔电导率是350 S·cm2·mol1。计算Ac无限稀释离子电迁移率。
八、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。 (本大题分9小题, 每小题2分, 共18分)
1、 对一个化学反应，若知其∑?BCp, m(B) > 0 ，则：（ ）。
－
（1）?rH（2）?rH（3）?rH（4）?rH随温度升高而减小； 随温度升高而增大； 不随温度升高而改变； 随温度变化没有规律；
2、今有冰水两相系统，则在一定T，p下H2O(s)，H2O(l)两相相转变的条件是：（ ）。 （1）?（s）＞?（l）； （2）?（s）＜?（l）； （3）?（s）＝?（l）。
3、已知反应 CuO(s) == Cu(s) + 1/2 O2(g) 的?rS (T) ? 0 ，则该反应的?rG(T) 将随温度的升高而：（ ） （1）增大； （2）减小； （3）不变； （4）无法确定。
4、若某液体在毛细管内呈凹液面，则该液体在该毛细管中将（ ）。 （1） 沿毛细管上升； （2） 沿毛细管下降；（3）不上升也不下降。
5、 欲比较各种电解质的导电能力的大小，更为合理的应取用：（ ）。 （1）电解质的电导率值； （2）电解质的摩尔电导率值； （3）电解质的电导值；
（4）电解质的极限摩尔电导率值。
6、电解金属盐水溶液时：（ ）。
（1）还原电势越正的粒子越容易析出； （2）还原电势越负的粒子越容易析出；
（3）还原电势与其超电势之和越正的粒子越容易析出； （4）还原电势与其超电势之和越负的粒子越容易析出。
7、一些可以作干燥剂的物质在20℃的饱和蒸气压如下：
①NaOH (饱和溶液〕== NaOH (s) + H2O (g), p (H2O) = 140 Pa; ②CaCl2 (饱和溶液）== CaCl2·6H2O + H2O(g)， p (H2O) =808 Pa ； ③ NaBr(饱和溶液）== NaBr·2H2O + H2O(g)， p (H2O) =1 373 Pa ； ④NaCl ( 饱和溶液）== NaCl (s) + H2O (g)， p(H2O)=1 753 Pa； ⑤ w(H2SO4) = 0.90的水溶液， p (H2O) = 0.7 Pa。 已知与硼砂有关的两个平衡的平衡蒸气压：
4
Na2B4O7·10 H2O(饱和溶液) == Na2B4O7·10 H2O(s) + H2O (g)，p(H2O) = 2 314 Pa ； Na2B4O7·10 H2O(s) == Na2B4O7·5H2O(s) + H2O(g)， p(H2O) = 912 Pa。 为了使硼砂[ Na2B4O7·10H2O (s) ] 保持稳定，最适合的干燥剂是：（ ）。 （1）①和⑤； （2）②和③； （3）③和④； （4）①和④； （5）②和⑤。
8、在一般情况下不考虑表面的存在对系统性质的影响是因为：（ ） （1）表面状态复杂； （2）表面不重要；
（3）表面分子数比内部分子少的多，表面效应不明显； （4）表面分子与内部分子状态一样。
9、25℃时，电池Pt|H2(10 kPa)|HCl(b)| H2(100 kPa)|Pt的电动势E为：（ ）。 （1）2×0.059 V； （2）?0.059 V； （3）0.0295 V； （4）?0.0295。
九、问答题。请回答下列各题。 ( 本 大 题5分 ) 水的相图如下，由图可知，冰的熔点线OA向左倾斜，为什么？
十、计算题。请计算下列各题。 ( 本 大 题5分 )
已知苯的正常凝固点为5.33℃，摩尔凝固焓?固点降低系数kf = ?(已知苯的Mr = 78.11。） 十一、计算题。请计算下列各题。 ( 本 大 题5分 )
fusHm = 9.95 kJ·mol
?1，计算苯的摩尔凝
二级反应A + BY 在A，B初浓度相等时，经500 s后A有20%反应掉，试问需多长时间才能反应掉60%的A。
十二、计算题。请计算下列各题。 ( 本 大 题6分 )
??Y的速率系(常)数k与温度T具有如下关系式： 等容气相反应A? 5
9622 T/K ( 1 ) 计算此反应的活化能；
( 2 ) 欲使A在10 min内转化率达到90%，则反应温度应控制在多少？ 十三、计算题。请计算下列各题。 ( 本 大 题8分 )
在恒定的101?325 kPa下，2 mol，－40℃的液态氨变成为200℃的气态氨，其熵变为多少？已知：Cp?m ( NH3, l）= 75?00 J·K-1·mol-1，Cp?m ( NH3, g ) = [33?64 + 29?27 ? 10-4( T/K )+ 21?34 ? 10-6( T/K )2] J·K-1·mol-1，氨的气化焓?H ( 气化 ) = 24?200 kJ·mol-1，氨的正常沸点为239?7 K。 十四、证明题。 ( 本 大 题1分 )
在等压条件下，将物质的量为n的理想气体加热，使其温度升高1 K，试证明其所作的功为－nRK。
十五、证明题。 ( 本 大 题4分 )
TV及Cp,m?CV,m?R，求证： 已知理想气体系统符合CV,mln(2)??Rln(2)T1V1 lnk/s?1?24.00???Cp,mln(T2p)?Rln(2)。 T1p1
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