Q2----加热剂或冷却剂传给设备和所处理物料的热量 K——总传热面积? t——反应时间 tm----平均推动力 5.2 常用热力学数据计:
1. 比热容:
液体的比热容由《药厂反应设备及车间工艺设计》(蒋作良) P208表6-4求液体的比热容和P209公式6-17求固体化合物的比热容。计算如下: ①求双酚A的比热容(M =157.56g/mol):
C=( 1/ 157.56)×(6×7.535+4×9.628+1×25.953+1×25.953+2×16.74) = 1. 07KJ/(Kg.0C )
CP= 168.4288×10-3KJ/ mo1.0C ②求NaOH的比热容 (M=39.995 g/mol): C= (1/ 39.995)×(25.953+16.74+ 9.628) = 1.308KJ/(Kg.0C )
CP = 52.321×10-3 KJ/mo1.0C
③求苯的比热容 (M=117.16 g/mol):
C= (1/117.16)×(8×7.535+7×9.628+1×25.953) = 1.730KJ/Kg.0C)
CP= 202.73×10-3KJ/ mo1.0C
④求环氧氯丙烷的比热容 (M=46 g/mol): C= (1/46)×(41.7+ 28.3+ 44) = 2.478KJ/(Kg.0C )
Cp= 113.99×10-3KJ/mol .OC
⑤求水的比热容 (M=18 g/mol): C=40184KJ/(Kg.OC)
⑥求甲苯的比热容(M=49 g/mol) C= (1/49)×(1×25.953+1×7.535+1×25.953) = 1.213 KJ/mol .OC
CP =39.44 41×10-3 KJ/ mo1.0C 2. 汽化热: 查《化工原理》(陈敏恒)附录可得: ① 苯: 1gH=202Kcal/mol=845.73Kj/Kg ② 水: 1gH=539 Kcal/mol=2256.69 Kj/Kg ③ 甲苯: 1gH=363 Kj/Kg 3.溶解热和反应热:
由于这两种过程热计算较为复杂,故把它放在后面根据具体需要进行计算。
5.3缩合工段热量衡算:
1 反应岗位:
过程中需要滴加苯,在半小时内滴加完毕。加温至30度时,关闭冷冻节门,搅拌反应4小时。缩合工段反应岗位的温度变化过程如下:
温 度
70 oC oC保持50 oC2h
水降温
25 oC 保持温度反应2h 20 oC
25oC 时间 h
解 5—1 反应温度变化图
如上图所示络合反应中温度的变化分为五个阶段,其中在50oC-25 oC这一段
要用冰盐水降温,由于冰盐水的制迨成本较高,所以应回收利用,这里把其用量作为计算重点,所以进行计算。
初始温度为 50oC,末态温度为 25 oC,故Q3=0 (1)求Q1:
对于环氧氯丙烷:QI?A =(96.908+35.12)×2.434×(-25+50)=61105.57KJ 对于氢氧化钠:QlB =180.89×l.308×(-25+50)=5916.23 KJ 对于双酚 A:QlC =126.63×l.074×(-25+50)=3400.02 KJ 对于苯:QID =103.37×l.730×(-25+50)=4470.75 KJ
对于水:QIE= (86.14+0.38+0.26+2.15+482.60)×4.184×(-25+50) = 59782.04 KJ
Q1=- QI?A +QI?B+I?C +QI?D +QI?E =134674. 61 KJ (2)求Q4.,Q5,Q6:
因为末态温度与基准温度相同
所以Q4=0,Q5=Q6=0(与环境温度相差不大) (3)求Q2:
O2=-Q1=-13467.61 KJ (4)求冰盐水的用量: 取 Q2的绝对值,则:
W=Q2/ C (Tk-Th)
取冰盐水的平均比热容:C=4.0 KJ/(Kg.OC), Tk =0℃ , Th -10℃ 则每天消耗的冰盐水:
W=134674.61KJ/{4.0×[0-(-10)]}=3366.87 Kg 1. 保温反应 2h阶段:
基准温度为 25℃,初态温度和末态温度均为 25℃ 又因为 Q5+Q6=5%(Q4+Q5+Q6),所以Q5=0,Q6=0 (1)标准燃烧热与生成热的换算:qf0+qc0 =∑nqc0 求qf 0(标准生成热KJ/mol) A.求双酚A的q c X=11.5 ∑a=390.2 ∑b=215.37
q c=390.2+11.5×215.37=2866.96KJ/mol
B.环氧氯丙烷的q c X=19.5 q c=20.51+19.5×218.3=4277.36KJ/mol (2)求Q3:
反应方程式如下:
Cp52.321 168.4288 153.629 238.6258 59.4441 75.6 单位:10-3 KJ/ mo1.0C
qr0 =77.53-(-52.321-168.428-153.629+238.625+59.441+75.60)×5×10-3 =77.526KJ/mol
Q3=77.526×126.63×1000×95%/157.5=59214.36KJ (3)求Q2:
Q2=Q4+Q5+Q6+Q1-Q3=-59214.36KJ (4)球冰盐水的用量:
取Q2的绝对值,则:
W=Q2/C(Tk-Th) (4-14) 取冰盐水的平均比热容:C=4.0 KJ/ (Kg.0C),Tk?=00C ,Th=100C 则每天消耗的盐水:
W=59214.36KJ/{4.0[0-(-10)]}=1480.36Kg
第6章设备选型 6.1计算条件确定
6.1.1 操作工时与生产周期的确定:
工段 工序
缩合
备料投料(环氧氯丙烷、双酚A 1.00 自然升温 0.5 保温 2.00
回收过量环氧氯丙烷 0.50 操作工时(h)
处理
降温 0.50 苯回收 2.00 环氧树脂回收 0.50 处理产品 0.75
6.1.2 日生产批次和反应釜个数的确定:
根据所给年产量确定每天生产的吨数,由于日产量较大应采用一日多批量生产,若采用多个反应釜进行生产,设备成本将大大提高,在节省开支及时间等因素的考虑下,应采用间歇式操作,每天生产1批每批2个流程,采用2套反应设备。 6.2 缩合工段反应岗位的设备选型: 1.物料体积计算:
各纯物质体积计算列表:
表 6—2 缩合工段反应岗位物料体积表 物质 质量 m (kg) 密度 (kg/l) 体积v (l)
双酚A 8395.62 1.195 7025.62 NaOH 3529.81 2.15 1641.77
环氧氯丙烷 8825.21 1.18 7478.99 苯 4060.52 0.88 4614.23 则每批物料的总体积为:
Vd =(7025.62+1641.77+7478.99+4614.23)/9=20760.61/9=2306.73L 2.反应釜的选型:
由物料衡算求出每天需处理的物料体积后,即可进行计算反应釜的实际容积,公式如下: nVT =Vd( /) /24 (6-1) 式中:
Vd -----每天需处理的物料体积; VT-----反应釜的容积; ------反应釜的装料系数;
------每批操作需要的反应时间; / -----每批操作需要的辅助时间; n-------反应釜应安装的个数;
------反应釜生产能力的后备系数。
计算时,在反应釜的容积VT 和台数n这两个变量中必须先确定一个,由于台数一般不会很多,通常可以用几个不同的n值来算出相应的VT值,然后再决定采用哪一组n和VT 值比较合适。
在本次设计中由于产量不大,因此设定: / =24 ,n=1;其中,取1.1,取0.75 根据公式nVT =Vd( /) /24 得出: VT =(2306.73×24×1.1/(24×0.75×1) =3075.64L
查《化工工艺设计手册》(下):
选取公式容积为3000L搪玻璃开式搅拌容器,其中重要参数为A=9.3m2,另外选取六叶直叶圆盘涡轮搅拌器。
3.校核传热面积:
由于缩合反应釜是采用夹套冷却,且选用冰盐水作为冷却介质,所以传热系数计算如下: ①求釜侧传热膜系数 1:
1 =0.73( /D)(nd2 )0.65(CP / )0.33( / w)0.24 (6-2) 式中:
1——釜侧传热膜系数W/ (m2.K); D----搅拌釜的直径m; d——搅拌器的直径 m; n——搅拌器的转速rps; ——液体的密度kg/ m2; Cp——液体的比热J/ (kg.K); ——液体的导热系数W/ (m.K); μ——液体在釜内温度时的粘度 Pa. S; w——液体在壁温时的粘度Pa. s;
在此计算中个,各参量如下:D=1600mm=1.6m; d= 800mm=0.8m; n= 80r/min= 80/60rps;
=(969.08+18.89+126.63+103.37+526.96+35.12)/2053.76 =0.95Kg/m2
查《化工原理》(陈敏恒)可得到各组分Cp。代入公式:
=80% 乙醇+20% 水=0.172×80%+0.599×20%=0.2574W/(m.K)
μ=80% 乙醇+20% 水 =1.15×80%+1.005×20%=1.121mPa=1.121×10-3Pa.S 取 / w =1,把各系数代入公式中得:
1 =0.73( /D)(nd2 )0.65(CP / )0.33( / w)0.24
1 = 0.73(0.2574÷1.6)(80/60×0.802×950/1.210)0.65×(2670×1.121×10-3/0.2647)0.33 =1480.24W/(m2.K)
② 求夹套侧传热膜系数 2:
De=D1-DN=1600-1450=150mm=0.15m (5-4) 则Re=Deu /
其中: -----水在夹套内的流速m/s:
Re=0.15×0.02×1050/8×10-4=3937.5﹥3600
所以接下式计算:
2=9300( 0.8/De0.2)=9300×(0.020.8÷0.150.2)=594.41W/( m2.K) ③求传热系数K;
搪玻璃釜的釜壁分两部分,一部分为铸铁层,另一部分为镀上去的搪瓷层, 其参数如下:
铸铁层厚度为 20mm, =62.8W/ (m.K)
查《化工工艺设计手册》(第三版,下册):
搪玻璃设备玻璃层厚度一般为 0.8--2.Onnn,取 1. 0mm 查《化工工程手册》(第二版,上卷):
搪瓷导热系数:0.87一1.l6W/ (m.K)。取0.9 W/ (m.K) 则 K = 1/ ( 1/ 1+ 1/ 2+∑ / )
= 1/(1/1480.24+1/594.41+0.O2/62. 8+0.001/0.9)