酞菁金属配合物的合成及其光物理性质测定(最终版)(3)

2019-08-30 18:40

700600ZnPc-FL-DMF10uM/L8uM/L6uM/L4uM/L2uM/L676Intensity(a.u.)5004003002001000-100300400 1uM/L610图13 ZnPc 荧光光谱(DMF) 500600wavelength/nm700800700600ZnPc-FL-DMSO10uM/L8uM/L6uM/L4uM/L2uM/L679Intensity (a.u.)5004003002001000300400 1uM/L610500600Wavelength (nm)图14 ZnPc 荧光光谱(DMSO) 70080010080ZnPcNO2-FL-DMF10uM/L8uM/L6uM/LIntensity(a.u.)60404uM/L2uM/L2001uM/L600620640660680700720740760780800820wavelength/nm图15 ZnPcNO2荧光光谱(DMF) ZnPcNO2-FL-DMSO2210uM/L208uM/L186uM/L16144uM/L12102uM/L861uM/L427200-2600620640660680700720740760780800820wavelength/nm图16 ZnPcNO荧光光谱(DMSO) 2Intensity(a.u.)

当C=4uM/L时,ZnPc、ZnPcNO2分别在DMF、DMSO中的荧光曲线,并用origin求得积分面积,如图17、18所示,积分面积记录在表2 。

5004003002001000Intensity(a.u.)i = 306 --> 476x = 603.03998 --> 773.01001Area Peak at Width Height------------------------------------------------------------17209.1647468125473.55698ZnPc-FL-DMSO C=4uM/L3005004003002001000400500600700800Intensity(a.u.)i = 307 --> 477x = 604.04999 --> 773.96997Area Peak at Width Height------------------------------------------------------------17075.4866967724.04999473.81909ZnPc-FL-DMF C=4uM/L300400500600wavelength/nm700800图17 ZnPc荧光光谱(DMF、DMSO)及积分面积 16ZnPcNO2-FL-DMSO1412 C=4uM/L10i = 43 --> 1838x = 660 --> 800 Width Height6Area Peak at4------------------------------------------------------------715.0700135.0700114.987952664.907530-26006206406606807007207407607808008206050403020100ZnPcNO2-FL-DMF C=4uM/Li = 43 --> 183x = 660 --> 800Area Peak at Width Height------------------------------------------------------------2571.65903717.0399832.9600259.976Intensity(a.u.)Intensity(a.u.)600620640660680700720740760780800820wavelength/nm图18 ZnPcNO2荧光光谱(DMF、DMSO)及积分面积

利用ZnPc的荧光量子产率作为对比值ΦF(std),在同等条件下测得两者的荧光强度、吸光度便可求出样品的ΦF。

FAstd?2?F??F(std)FstdA?std2

实验数据列表如表2: 配合物浓度(C=4uM/L) 610nm紫外吸收峰值 荧光光谱积分面积 溶剂折射率 ФF 0.28 表2 实验数据列表 ZnPc-DMF ZnPcNO2-DMF 0.081 0.046 17075.48669 2571.65903 ZnPc-DMSO 0.075 17209.16474 ZnPcNO2-DMSO 0.029 664.90753 1.4282 0.074 0.33 1.4795 0.033

由实验数据可以看出,吸电子基团硝基的引入在很大程度上降低了酞菁配合物的荧光量子产率,这是因为在芳香环上出现的吸电子基团,使得酞菁环平面π电子密度降低,使荧光强度下降,即荧光量子效率的下降。

结论

本文对酞菁锌及硝基取代酞菁锌的合成、光谱分析进行了研究。得出了以下结论: (1)硝基等的吸电子基团的引入,降低了酞菁环电子云密度,削弱了酞菁环的π电子共轭度,使得HOMO与LUMO间能级变大,增加电子跃迁所需能量,使紫外可见光吸收光谱和荧光光谱出现红移的现象,并使吸收峰强度降低;

(2)酞菁配合物浓度的将影响到配合物的紫外和荧光强度。对于易形成多聚体的酞菁配合物(尤其对于芳香环上有吸电子基团的酞菁配合物)来说,其浓度不宜过高,否则易发生聚合形成二聚体,导致部分荧光猝灭,导致吸收峰强度降低,同时,发生聚合形成二聚体,也将导致紫外吸收峰强度降低;

(3)溶剂对于酞菁配合物光谱的影响主要体现在溶剂效应上,具体体现为溶剂分子与酞菁配合物分子的偶极作用,由于本文所选取的都是非质子极性溶剂,溶剂极性上差别不大,因而,溶剂对本实验的影响不是很大。

参考文献

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