物理化学动力学2：模拟试卷B(2)

和 6.12×1010 mol-1·dm3·s-1 (2分) 代入一式，可得 k1= 7.5×105 s-1 (2分) 所以 K = k1/ k2= 1.23×10-5 mol·dm-3 (1分)

22. 10 分

[答] 发生反应的分子数为

nr=(pf-pi)V/RT =4.86×10-5 mol (3分) 吸收的光子数为

n0=It?? /hcL =2.90×10-4 mol (4分) ?= nr/n0=0.168 (3分)

23. 5 分

[答] 产物生成的分子数为

n = ( 24.1×10-5/( 39.38×60 ) = 1.02×10-7 mol·dm-3·s-1 (3分) ? = n / Ia= 1.02≈1 (2分)

24. 5 分

[答] (1) 根据ln[k(T2)/k(T1)]=－(Ea/R)(1/T2－1/T1) Ea=472 kJ·mol-1

(2) 反应沿势能面的反应坐标进行，鞍点势垒低于解离能。

四、问答题 ( 共 3题 20分 ) 25. 10 分

1[答] (1) 总包反应。Arrchnius活化能Ea的定义是lnk-T直线的斜率为－Ea/R，即k=Aexp(－Ea/RT)，

其Ea仅是动力学的一个参数，无任何明确的物理意义，只说明温度的影响程度。 （3分） (2) 基元反应。活化能根据Tolman定义,Ea=－，是活化分子的平均能量与一般分子平均能量的差值。 （3分） (3) 分子反应的活化能，在数量上是过渡态的平均能与反应物的平均能量的差值，可大于零也可小于零，而且在能量形式上对不同反应有不同的要求，负活化能具有超催化的作用。 （4分）

26. 5 分

[答] 对 A*应用稳态近似并令吸收光强为 Ia d[A*] / dt = Ia- k2[A*][A] - k3[A*] = 0 [A*] = Ia/ (k2[A] + k3)

d[A2] / dt = k2[A*][A] = k2[A]Ia/( k2[A] + k3) (3分) ?(A2) = (d[A2]/dt)/Ia= k2[A]/(k2[A] + k3) (1分) ?f= k3[A*]/Ia= k3/(k2[A] + k3) (1分)

27. 5 分

q?≠

[答] k =(kBT/h)qAqBexp(-DE/RT) (2分)

q=[ft3 fr3fv

≠

[3(NA?NB)?7]fe]

≠

qA[ft3 fr3 fv

(3NA?6)(3N?6)fe]A

qB[ft3 fr3 fvBfe]B (2分)

≠

k = 1.61×10-14 exp(-DE/RT) cm3·粒子-1·s-1

≠

= 9.7×109 exp(-DE/RT) cm3·mol-1·s-1 (1分)