第四章配位滴定法练习题15
一、选择
1、在配位滴定中，下列说法何种正确（ D ）： A. 酸效应使条件稳定常数增加有利于反应完全； B. 配位效应使条件稳定常数增加不利于反应完全； C. 所有副反应都不利于滴定反应； D. 以上说法都不对。
4、下面两种情况下的lgK’NiY值分别为：(A) （1）pH =9.0 , CNH3=0.2 mol·L-1;
（2）pH =9.0 ,CNH3=0.2 mol·L-1, CCN - =0.01 mol·L-1 。 A.13.5, 4.1 B 4.1,13.5 C.5.6,11.5 D.11.5,5.6 5、已知铜氨络合物各级不稳定常数为： (B)
, ,
,
若铜氨络合物水溶液中 Cu(NH3)42+ 的浓度为Cu(NH3)32+的10倍，溶液[NH3]为： A.0.77mol.L-1 B.0.077mol.L-1 C.0.67mol.L-1 D.0.47mol.L-1 6、以
EDTA滴定同浓度的
溶液，若滴定开始时溶液的pH=10，
酒石酸的分析浓度为0.2 mol·L-1 ，化学计量点时的lgK’PbY，[Pb’]和酒石酸铅络合物的浓度（酒石酸铅络合物的lgK为 3.8）分别为：；(B) A.lgK’PbY=13.5，[PbL]=10-11.3 B.lgK’PbY=14.4，[PbL]=10-8.5 C.lgK’PbY=12.6， [PbL]=10-5.2 D.lgK’PbY=14.4 [PbL]=10-11.3 7、 由计算得知pH=5.5时EDTA溶液的lgɑ(H)值为：(C) A.4.6 B.6.6 C.5.6 D.3.6
8、铬黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK
MgIn=7.0，在
pH=10.0时的lgK’MgIn值为：(A)
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A.5.4 B.6.4 C.4.4 D.3.4 9、从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下
Cu-柠檬酸 K不稳=6.3×10-15 Cu-乙酰丙酮 β1=1.86×10 8 β=2.19×1016
Cu-乙二胺 逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109 Cu-磺基水杨酸 lgβ2=16.45
Cu-酒石酸 lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73 Cu-EDTA lgK稳=18.80 Cu-EDTA pK不稳=15.4
总稳定常数（lgK稳）从大到小排列顺序为：(B) A. B. C. D
10、15mL0.020 mol·L-1EDTA与10mL0.020 mol·L-1Zn2+溶液相混合，若欲控制[Zn2+]为10-7 mol·L-1，问溶液的pH应控制在多大？(D) A.9.0 B.9.3 C.6.3 D.3.8
11、乙酰丙酮（L）与Fe3+络合物的 lgβ1～lgβ3 分别为 11.4，22.1，26.7。pL=22.1时Fe(Ⅲ)的主要存在形体为：(A)
A.Fe3+ B.FeL C.FeL2 D.FeL3
12、浓度均为0.100 mol·L-1的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，使终点时游离I-浓度为1 mol·L-1，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的Zn2+，滴定其中的EDTA，滴定的终点误差为：(A)
A.-0.22% B.0.22% C.-0.022% D.0.022%
13、在pH=5.0的缓冲溶液中，用0.002 mol·L-1EDTA滴定0.0020 mol·L-1 Pb2+，以二甲酚橙做指示剂，使用HAc-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为0.31 mol·L-1，终点误差为：(C)
A.-0.26% B.0.26% C.-2.6% D.2.6%
14、某溶液中含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，现加入三乙醇胺，并调节溶液pH
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= 10，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定，此时测得的是：(B) A.Ca2的含量 B.Ca2+、Mg2+总量
C.Mg2+的总量 D.Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+的总量 15、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应的叙述正确的是：(C) A、酸效应系数越大，配合物的稳定性越高； B、反应的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大； C、酸效应系数越小，配合物的稳定性越高；
D、EDTA的酸效应系数越大，滴定曲线的突跃范围越大。
16、已知lgKMY?16.50，当pH=2.0时lg?Y(H)?13.51，则lgKMY?为：(B) A、13.50； B、2.99； C、11.51； D、3.99
17、溶液中存在M、N两种金属离子时，准确滴定M，而N不干扰的条件是（ D PH ）
A、ΔlgK≥0.3； B、ΔlgK≤0.5%； C、ΔlgK≥5； D、ΔlgK≥8。
二、填空
1．由于酸度影响M-EDTA的平衡常数，为了衡量不同（ pH ）条件下配合物的实际稳定性，引入（ 条件稳定常数 ），它与K（MY）的关系为（K′MY = KMY / αYH ）它反映了配合物的实际（ 稳定性 ）。 2．配位滴定的最低pH值可利用关系式（lgαYH≤lgC+lgKMY-6 ）和（ 酸效应 ）曲线求出。反映pH与lgK(MY)关系的曲线称为（ 酸效应 ）曲线，利用它可方便地确定待测离子滴定时的最低pH值并查出此pH条件下的（ 干扰 ）离子影响。
3．EDTA的酸效应曲线是指将金属离子的（ lgK ）值或对应的（lgα ）与最低（ pH ）值绘成的曲线，当溶液的pH值越大，则（ lgα ）越小
4．0.01mol·L-1EDTA滴定同浓度的Ca2+ ；pH为10时，lgK′(CaY) = 10.24，等当点时溶液的pCa=（ 6.1 ）。
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5．对于有M、N两种金属离子共存的混合溶液，若想以EDTA滴定其中的M离子，而N离子的共存不产生干扰，（误差小于或等于0.1%），则必须满足（lgCK≥6 ）及（ △lgK=5 ）条件。
三、简答与计算
1．配位滴定中控制溶液的pH值有什么重要意义？
在络合滴定过程中，随着络合物的生成，不断有 H+释出：M+H2Y=MY+2H+
因此，溶液的酸度不断增大。酸度增大的结果，不仅降低了络合物的条件稳定常 数，使滴定突跃减小，而且破坏了指示剂变色的最适宜酸度范围，导致产生很大 的误差。
2．金属指示剂的作用原理如何？指示剂的僵化和封闭现象应如何防止？
金属指示剂本身是一种络合物，它与被滴定的金属离子生成有色络合物，而与指示剂本身的颜色不同，此络合物的稳定性比金属离子与EDTA生成的络合物的稳定性稍差。当滴定初始时，出现的颜色是指示剂与金属离子络合物的颜色。待到反应终点时，EDTA夺取了其中的金属离子，游离出指示剂，引起溶液颜色的变化。
3、取100mL水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10，以EBT为指示剂，用EDTA标准溶液(0.008826 mol/L)滴定至终点，共消耗12.58mL，计算水的总硬度。如果
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