亚甲基蓝分光光度法测定
水质硫化物
样品名称:水质硫化物资质审查现场考核样
测试方法: 水质硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法 方法来源: GB/T16489一1996 一、 方法原理
在含高铁离子的酸性溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺作用，生成亚甲蓝，颜色深度与水中硫离子浓度成正比。 二、 仪器
1.酸化-吹气-吸收装置。
2.氮气流量计：测量范围0-500ml/min. 3.分光光度计。 4.碘量瓶：250ml.
5.容量瓶：100ml、250ml、500ml、1000ml. 6.具塞比色管：100ml. 三、试剂
1.去离子除氧水：将蒸馏水通过离子交换树脂制得去离子水，通入氮气至饱和（以200-300ml/min的速度通氮气20min），以除去水中溶解氧，制得的去离子除氧水盖严后存放于玻璃瓶内。 2.氮气：纯度＞99.99%。 3.硫酸：密度为1.84g/ml。
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4.磷酸：密度为1.69g/ml。
5.N,N-二甲基对苯二胺溶液：称取2g N,N-二甲基对苯二胺盐酸盐[NH2C6H4N(CH3)2〃2HCl]溶于200ml水中，缓缓加入200ml浓硫酸，冷却后用水稀释至1000ml，摇匀。
6.硫酸铁铵溶液：称取25g硫酸铁铵[Fe(NH4)(SO4)2〃12H2O]溶于含有5ml浓硫酸的水中，用水稀释至250ml，摇匀。 7.磷酸溶液：1+1.
8.抗氧化剂溶液：称取2g抗坏血酸(C6H8O6)、0.1g乙二胺四乙酸二钠（EDTA）和0.5g氢氧化钠（NaOH）溶于100ml水中，摇匀并贮存在棕色瓶中。
9.乙酸锌-乙酸钠溶液：称取50g乙酸锌（ZnAc2〃2H2O)和12.5g乙酸钠（NaAc〃3H2O）溶于1000ml水中，摇匀。 10.硫酸溶液：1+5.
11.氢氧化钠溶液，4g/100ml:称取4g氢氧化钠（NaOH）溶于100ml 水中，摇匀。
12.淀粉溶液，1g/100ml:称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入10ml沸水，继续煮沸至溶液澄清，冷却后贮存于试剂瓶中。
13.碘标准溶液，c(1/2I2)=0.10mol/L:准确称取6.345g碘（I2）于烧杯中，加入20g碘化钾（KI）和10ml水，搅拌至完全溶解，用水稀释至500ml，摇匀并贮存于棕色瓶中。
14.重铬酸钾标准溶液，c(1/6K2Cr2O7)=0.1000mol/L:准确称取
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4.9030重铬酸钾（K2Cr2O7，优级纯，经110℃干燥2h)溶于水，移入1000ml容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。
15.硫代硫酸钠标准溶液，c(Na2S2O3)=0.1mol:称取24.8g硫代硫酸钠(Na2S2O3〃5H2O)溶于水，加1g无水碳酸钠（Na2CO3）,移入1000ml棕色容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。放置一周后标定其准确浓度。
16.硫化钠标准溶液：取一定量结晶状硫化钠（Na2S〃9H2O）于布氏漏斗中，用水淋洗除去表面杂质，用干滤纸吸去水份后，称取约0.75g溶于少量水中，移入100ml棕色容量瓶，用水稀释至标线，摇匀后标定准确浓度。
17.硫化钠标准使用液:以新配制的氢氧化钠溶液调节去离子除氧水pH=10-12后，取约400ml水于500ml棕色容量瓶内，加2ml乙酸锌-乙酸钠溶液，混匀。吸取一定量刚标定过的硫化钠标准溶液，移入上述棕色瓶，然后加已调pH=10-12的水稀释至标线，充分摇匀，使之成均匀含硫离子（S）浓度为10.00 ug/ml的硫化锌混悬液。 四、 实验步骤 1.校准曲线的绘制
取九只100ml具塞比色管，各加20ml乙酸锌-乙酸钠溶液，分别取0.00，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00，6.00和7.00ml硫化钠标准使用液移入各比色管，加水至约60ml，沿比色管壁缓慢加入10mlN,N-二甲基对苯二胺溶液，立即密塞并缓
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慢倒转一次，加1ml硫酸铁铵溶液，立即密塞并充分摇匀。放置10min后，用水稀释至标线，摇匀。使用1cm比色皿，以水作参比，在波长为665nm处测量吸光度，同时做空白试验。
以测定的各标准溶液扣除空白试验的吸光度为纵坐标，对应的标准溶液中硫离子的含量（ug）为横坐标绘制校准曲线。 2.样品的测定
取50.00ml已经固定的水样于100ml具塞比塞管中，沿比色管壁缓慢加入10ml N,N-二甲基对苯二胺溶液，立即密塞并缓慢倒转一次，加1ml硫酸铁铵溶液，立即密塞并充分摇匀。放置10min后，用水稀释至标线，摇匀。使用1cm比色皿，以水作参比，在波长为665nm处测量吸光度.测定的吸光度值扣除空白试验的吸光度后，在校准曲线上查出硫化物的含量。 3.空白试验
以水代替试样，按上述步骤进行空白试验，并加入与样品测定时相同体积的试剂。
五、计算
硫化物的含量c(mg/L)按下式计算： c = m/V
式中：m——由校准曲线上查得的试料中含硫化物的量，ug； V——试料体积，ml. 六、监测结果（详见原始记录）
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1、硫化物标准曲线的截距为0.0002，斜率为0.0112，相关系数为0.9999，可以看出该曲线符合要求。
2、硫化物质控样（编号 205515，真值为0.317±0.026mg/l）测定结果为0.319mg/l,绝对误差为+0.002,相对误差为+0.63%，符合该实验对绝对误差和相对误差的要求。 3、硫化物考核样Ⅰ平行双样测定结果分别为1.323 mg/l、1.350 mg/l，测定结果的均值为1.336mg/l，平行样测定的绝对偏差为0.027 mg/l.，相对偏差为1.0%，符合该实验对绝对偏差和相对偏差的要求。 七、质量保证和质量控制措施：
1、在实验过程中质控样的相对误差为+0.63%，考核样的相对偏差为1.0%，符合实验对相对误差和相对偏差的要求。
2、标准系列的吸光度在仪器的最佳响应范围和方法线性内。
3、样品的吸光度在标准曲线内，校准曲线计算准确，a值、b值、r值在允许范围内。
八、结果讨论
1、质控样测定的相对误差为+0.63%，考核样的相对偏差为1.0%，符合实验对相对误差和相对偏差的要求。
2、质控样测定结果平均值为0.319mg/L(真值为0.317±0.026mg/L),测定值在正常范围内，因此，考核样的可靠
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性和准确性较高。
（以下空白）
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