图17
芳香酮的季铵盐亦可发生类似的重排反应[14]：
图18
5 Mannich反应在有机合成中的应用前景
目前，基于Mannich反应有大量的研究集中其在手性合成中的应用。九十
年代以来,很多研究小组提出用手性催化剂来催化不对称Mannich反应并且已经取得了不少进展。例如： Shibasaki等于1999年首次将(R)-LLB用于催化苯丙酮、多聚甲醛和四氢吡咯之间的直接三组分不对称Mannich反应(Eq. 1),取得了成功,并获得中等立体选择性[15]。张宝华等在Proline 为催化剂催化的直接不对称 Mannich 反应中的研究；Cordova等以 L- 2- Methoxymethylpyrrolidine(SMP, 8)为催化剂, 在 DMSO 中催化醛与乙醛酸乙酯与对甲氧基苯胺形成的α—亚胺酯的反应, 获得了中等收率和中等的 ee 值[16]。也有一些基于反应介质的研究，不再停留在传统的水、乙醇等溶剂。例如;苯乙酮、甲醛和二甲胺盐酸盐进行的Mannich反应可以在离子液体[bmim]BF4中顺利进行[17]。并且相对于传统
Mannich反应,酸性离子液体中的Mannich反应避免了使用路易斯酸或质子酸催化剂,同时取代了传统易挥发有机溶剂。这些都不是Mannich反应本身的改变，现已达成基本共识是基于反应本身的改进余地已经非常小[18]。另外Mannich反应在药物、制备杂环衍生物添加剂和材料科学改性以及氨基酸合成中也有重要作用。例如：Mannich反应为木质素的改性就开拓了新的领域[19]。
参考文献
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