姓名：__________ 学号：__________
大 连 理 工 大 学 课 程 名 称：物理化学(下) 试 卷：C 授课院(系)：化工学院 考试日期： 2004年8 月 日 院系：_______ ______级______班
一 6 二 14 三 12 四 21 五 13 六 12 七 12 八 10 总分 100 标准分
分 得
密 一、是非题(每小题1分，共6分)您认为正确的在括号中填“√”，错误
的填“×”：
( )1、若反应A→Y，对A为零级，则A的半衰期t1/2＝cA,0／2kA。
( )2、金溶胶可以保存数十年，因为它是热力学稳定系统。 ( )3、电化学中规定，25℃下氢电极的标准电极电势为零。 ( )4、任何级数的化学反应的半衰期都与反应速率常数k有关。 ( )6、在等温等压下自发进行的一般化学反应，?G＜0；而电化学反 应的?G可小于零，也可大于零。
二、选择题(每小题2分，共14分),将正确答案的编号填在题前括号内：
（ ）1. 在吸附过程中，以下热力学量的变化正确的是：
A ΔG＜0，ΔH＜0，ΔS＜0； B ΔG＞0，ΔH＞0，ΔS＞0； 线 C ΔG＜0，ΔH＞0，ΔS＞0； D ΔG＞0，ΔH＜0，ΔS＜0。
封 ( )5、同温下微小气泡内的蒸气压大于平液面的蒸气压。
（ ）2. 某反应物只有一种的化学反应，k＝0.1（mol·dm-3）-1·s-1，反应物起始浓度为0.1 mol·dm-3，当反应速率降至起始速率的1/4时，所需时间为：
A 0.1 s； B 333 s； C 100 s ； D 30 s。
（ ）3. 反应速率系(常)数随温度变化的Arrhenius经验式适用于： A 基元反应； B 基元反应和大部分非基元反应；
C 非基元反应； D 所有化学反应。
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（ ）4. 在一个连串反应A?Y?Z中，如果需要的是中间产物Y，那么为了得到产品的最高产率，应当：
A 控制适当的反应时间； B降低反应物A的浓度； C 增加反应物A的浓度。 （ ）5. 加入催化剂可使化学反应的下列物理量中改变的一个是：
A 反应的标准摩尔焓变； B 标准平衡常数； C 反应标准摩尔熵变； D 反应的速率系数。
（ ）6 . 已知298K时， Fe3++e-? Fe2+，E1=0.771 V；
Fe2++2 e-?Fe， E2= ?0.440 V； 则298K时，Fe3++3e-?Fe的E3是 。
A ?0.331V； B ?0.0363V； C 0.550V； D 0.0363V。
（ ）7. 对于以等体积的 0.008 mol·dm-3AgNO3溶液和0.01 mol·dm-3 KI溶液混合制成的AgI溶胶，用下列电解质使其聚沉时，聚沉能力最强的是 。
A NaCl； B Na2SO4 ； C MgCl2； D MgSO4 ；
三、填空题(每空1分，共12分)，在各题的“ ” 处填上答案：
k1 Y
1. 平行反应 A ，两个反应有相同的级数，且反应开始时Y、Z 的浓度 k2 Z
均为零，则它们的反应速率系数之比
k1= 。若反应的活化能E1 ＞E2，k2则提高反应温度对获得产物Y ( 选填“有利”或“不利” ) 。
?? HCl＋Cl·的反应分子数是 。 2. 元反应 H·＋Cl2 ?3. 反应A—→B，实验测得反应物A的浓度的倒数1/cA与时间t成线性关系，该反应为 级反应。
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4. 乳状液的类型可分为???? ?? 型和 型，前者可用符号表示为 ?? ??。
5. 用导线把原电池的两极连接上，电子的流动是从 ?? ?????极经由导线而进入?????? ??极。
密 6. 据德拜-休克尔理论，对浓度同为0.1 mol·dm-3的CdSO4和KCl溶液，
有γ
±
(CdSO4)＿＿＿＿＿＿＿γ
±
(KCl)（选填“＞”，“＜”，“＝”号）。
7. 表面自由能与表面张力 相同， 不同。
封
四、计算填空题(每空3分，共21分)，在各题的“ ” 处填上答案： 1. 若Λm(MgCl2) =0.02588 S?m2?mol-1, 则Λm(MgCl2)= 。 2. 某气体在固体吸附剂上的吸附服从兰格缪尔吸附规律，若在一定温度下已知该气体的吸附速率常数ka＝5×10-2 Pa-1·s-1，脱附速率常数kd＝1×104
12
s-1，则吸附系数b＝ 。 k1
3. 已知 硫氰酸铵 硫脲 之间的同分异构反应在423 K时的平衡
k-1
k 常数K?1?0.435，硫氰酸铵的起始用量为1 mol，反应60 min时测得k?1
含硫脲0.153 mol。请计算：
线
① 硫氰酸铵转化成硫脲的反应速率常数k1＝ ；
②写出计算所依据的公式 。 4. 已知25℃时， E?(Zn2+/Zn)＝－0.763 V， E?(Cu2+/Cu)＝0.337 V。 下列电池反应正方向能否进行 ；
Zn(s) + Cu2+（a=0.01）→Zn2+（a=0.10）＋Cu(s) 。
2-12-1???5. 已知??m(H) =350 S·cm·mol，?m(Ac)＝40.0 S·cm·mol，
实测某醋酸溶液Λm＝5.85 S·cm2·mol-1，则该溶液HAc的电离度 α= 。
6. 某K2SO4水溶液，其离子平均活度a±与离子平均活度因子γ
±
及溶液
质量摩尔浓度b的关系式为a±=????????????。
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五、推导证明题(13分)：
（1） N2O5分解反应N2O5 —→ 2 NO2＋1/2 O2 的历程如下： k1
（2） N2O5 NO2＋NO3 ；
k-1 k2
（3） NO2＋NO3 —→ NO＋O2＋NO2； k3
（4） NO+ NO3 —→ 2NO2 ；
当用O2的生成速率表示反应的速率时，试用稳态近似法证明：
d[O2]k1k2?c?N2O5? dtk?1?2k2
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密
封
线
以下四道计算题，要求写出具体的计算过程，即所用公式、代入数据和单位，并计算结果。
六、（12分）有某化合物分解反应： A→B＋C 。已知在557 K时，A分解50%时需21.0秒，A分解75%时需42.0秒，此反应的活化能为14.43×104 J·mol-1。
试求：（1）该反应为几级反应？
（2）557 K时反应的速率常数为多少？
（3）欲使该反应在10 min内A分解90%，反应温度应控制在多少度？
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