《有机分析》习题
2．物理常数的测定
1、用毛细管法测熔点时应注意哪些事项？固体试样的熔点敏锐是否能确证它是单纯化合物？两种化合物的熔点不下降是否能证明它们为同一化合物？为什么？
2 、测定熔沸点时为什么要进行温度计外露段的校正？在什么情况下，可以不进行此项校正？ 3 、液体试样的沸程很窄是否能确证它是纯化合物？为什么？ 4 、测定沸点和沸程时为何要进行气压的校正？如何校正？ 5 、液体密度的测定方法有几种？简述各种测定方法的原理。
6 、简述阿贝折光仪测定液体折光率的原理？折光仪用标准液或标准玻璃校正的目的是什么？ 7 、作为液体纯度的标志，为什么折光率比沸点更为可靠？ 8 、旋光性物质溶液的旋光度大小与哪些因素有关？
9 、举例说明旋光性物质溶液的比旋光度与溶液的浓度、 PH 值、温度和所用溶剂有关？ 10 、圆盘旋光仪中半荫片能提高测量的准确度，为什么？ 11 、如何判断被测物是左旋还是右旋？ 12 、测定硫脲熔点得如下数据： 初熔 全熔
主温度计读数 172.0 ℃ 174.0 ℃ 辅助温度计读数 38 ℃ 40 ℃ 温度计刚露出塞外刻度值 149 ℃ 求校正后的熔点 . 13 ．已知四氯化碳试剂 分析纯 密度 β 1.593~1.596 沸程 76.0~77.5 ℃ 化学纯 1.591~1.597 ａ 75.5~77.5 ℃ （ 1 ）今用韦氏天平测某试样密度，得以下数据： 骑码 1 2 3 4 水中位置 10 0 0 6 试样中位置 5 9 8 0
（ 2 ）测定沸程得如下数据；
主温度计读数 辅助温度计读数 温度计刚露出塞外刻度值 测定时气压（ 25.5 ℃） 测量处纬度 初镏点 75.4 ℃ 28 ℃ 终点 76.5 ℃ 30 ℃ 50 ℃ 1006hPa 38.5 ° 初步判断试样的级别？
14、已知分析纯：邻二甲苯ρ=0.8590 ~0.8820；对二甲苯ρ=0.8590~0.8630；氯苯ρ=1.1050~1.1090，用韦氏天平测定两试样，得如下数据：
骑码 位 置 不中 样 1中 样 2中 1 10 8 10 2 0 6 0 3 0 6 8 4 2 0 0 （ 1）初步鉴定样1是邻二甲苯还是对二甲苯？ （ 2）初步鉴定样2是否为分析纯氯苯？ 15、根据以下条件鉴定未知物是否为果糖？
称取 2.50g 试样溶于 50.0mL水中；用 1dm旋光管于 20℃时，测得旋光度为 -4.65 °。 16 、已知葡萄糖的纯度为 95.0% ，如果此试样可以使偏振光振动面偏转 +11.5 °，则应称取多少克葡萄糖。配成 100.0mL 溶液？已知
=2dm 。
17 、一种天然提取的旋光性植物碱。其分子量为 365 。取它的 0.2mo1.L -1 氯仿溶液盛于 20 cm 的旋光管中，于 25 ℃时，测出旋光度为 +8.17 °，计算它的比旋光度？
18 、今用旋光分析测得某试样纯度为 80%，测定时试样溶液浓度为 2.0g·mL -1 ，用 2dm 旋
光管，已知物质的比旋光度〔 a 〕 D 25 =+20.5 °，计算实测旋光度。
3．初步试验
1 ．通过初步试验可以对未知物作出哪些判断？ 2 ．有机化合物有颜色的原因有哪些？
3 ．通过灼烧试验，对推断化合物的类别可以得到哪些启示？
4 ． 哪些化合物在灼烧后留有残渣？哪些金属化合物在灼烧后无残渣存留？灼烧时得白色残渣，溶于水但水溶液为中性，可能是哪些化合物？ 5 、金属钠熔融的目的何在？
6 、在用钠熔分析时，下列现象如何解释：
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钠熔后的试液加入醋酸铅试液后，出现白色或黄色沉淀，而不是棕黑色沉淀； 钠熔后的试液用硝酸酸化时出现白色混浊；
含氮而不含卤素的试样钠熔后的试液经酸化后加硝酸银溶液产生白色沉淀； 钠熔后的试液中加硝酸银产生棕黑色沉淀；
含氮的试样钠熔后，借普鲁土蓝法鉴定氮时，硫酸亚铁反应完全后，试液酸化不加三氯化铁即出现蓝色沉淀。
7 、鉴定卤素时，氮、硫存在有什么影响？应如何处理？
8 、鉴定卤素时加稀硝酸酸化钠熔液，然后加热逐去 HCN 和 H 2S ，能否改用盐酸或硫酸？ 9 、氯水氧化法鉴定溴和碘时，酸化时能否用盐酸或浓硝酸？
4．溶度分组试验
1 、甘油溶于水不易溶于乙醚，而油脂则易溶于乙醚而不易溶于水，应如何解释？
2 、萘在乙烷中的溶解度 0.14g· mL -1 ，而在乙醇中的溶解度必小于 0.14g· mL -1 ，为什么？ 3 、邻硝基苯酚在水中的溶解度比苯酚小 , 应如何解释 ? 4 、指出下列各化合物属于哪个溶度组，并说明理由。
（ 1 ）乙酸乙酯 （ 2 ）苯乙醚 （ 3 ） β —苯酚 （ 4 ） (CH 3 ) 3 N·HCL （ 5 ）乙苯 （ 6 ） 2 ， 4 —二硝基苯酚 （ 7 ）邻苯二甲酸酐 （ 8 ）正十一醇 （ 9 ）蔗糖 （ 10 ）戊酸
5 、指出下列化合物结构式，并确定溶度组。
化合物 乙二胺 二乙胺 N 、 N 二甲基甲酰胺 对 - 甲基苯乙酮 二苯醚 乙苯 结构式 组别 化合物 二苯胺 邻溴代苯胺 苄胺 氨基乙酸 邻氨基苯甲酸 丙酰苯胺 结构式 组别 6 、试列出符合下列情况的化合物各两种，并写出其结构式： （ 1 ） 同时属于 B 与 A 1 组的两性化合物； （ 2 ） 同时属于 B 与 A 2 组的两性地合物； （ 3 ） 不含氧而属于 N 组的中性化合物； （ 4 ） 遇水发生分解的中性化合物；
（ 5 ） S 1 － A 1 组、 S 1 － A 2 组、 S 1 － N 组临界物。 7 、试以溶解度的差别，区分下列各组化合物：
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乙醇和丙三醇 乳糖和苯甲酸 苯甲酸和对甲苯酚 丙酮和 a 一苯乙醇 2 一戊烯和甲苯 苯和苯胺
苯甲酸和邻氨基苯甲酸 苯酚和苦味酸
5．有机官能团的检验
1 、用溴的四氯化碳和高锰酸钾水溶液检验不饱和烃时，各有什么局限性和缺点？如果结合起来使用有何优点？
2 、丙烯醇和苯酚均使溴 - 四氯化碳退色，如何区分它们？ 3 、根据下列情况，能得到什么结论？
（ l ）某含卤化合物对高锰酸钾水溶液试验呈正性反应，但对硝酸银溶液试验呈负性反应； （ 2 ）某化合物在元素分析时含卤素，但对硝酸银醇溶液呈负性反应。
4 、试推断下列化合物中，哪些遇硝酸银醇溶液在室温下即产生卤代银沉淀；哪些需要加热后方产生沉淀；哪些在加热后也不产生沉淀
o CHCH 2Cl 2=CH-CH 2Cl o CH 3 o CH 2=CH 2 o C 6H 5CH 2Cl o C 6H 5CH 2CH 2Cl o C 6H 5Br o ClCH 2COOH o CH 3CH 2NH 2 · HCl o (CH 3) 3CBr o CCl 4
5 ．试述伯、仲、叔醇的鉴别方法。
6 ．下对化合物哪些遇三氯化铁水溶液能发生显色反应。 （ l ）甲苯酚 （ 2 ）硝基甲烷 （ 3 ） α - 萘酚 （ 4 ）乙酰丙酮 （ 5 ）水杨酸 （ 6 ） CH 3CONHOH （ 7 ）对硝基苯酚 （ 8 ） CH 3 一 C 一 CH 2COOH ‖ O
7 ．羰基化合物如何检出？醛和酮如何鉴别？甲醛和其它醛如何区别？ 8 ．用简单方法鉴别下列各组化合物： （ 1 ）丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇； （ 2 ）戊醛、 2- 戊酮和苯甲醛；
9 ．试举出能直接或间接用羟 酸铁试验检验出来的官能团，并写出反应式。 10 ．用简单的方法区别下列各组化合物： （ 1 ）苯甲酸和肉桂酸 （ 2 ）乙酸和乙醇