第五章 习题
5.1计算pH=5时EDTA的酸效应系数α
Y(H)。若此时
EDTA
各种存在形式的总浓度为0.0200mol·L-1，则[Y4-]为多少？ 答案：（1）EDTA的K100.9
β1~β61~K6：1010.26，106.16，102.67，102.0，101.6，
：1010.26，1016.42，1019.09，1021.09，1022.69，
1023.59
pH=5.0时：
?Y?H??1?H β1?H??????2β2?H???3β3?H???4β4?H???5β5?H???6β6
=1+105.26+106.42+104.09+101.09+10-2.31+10-6.41 =106.45
4--9
-1
106.45（2）[Y]=0.020=7.1×10mol·L
5.2 pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+？ 答案： 查表5-2: 当pH=5.0时，lgα浓度皆为10mol·L， lgK’=lgK稳- lgα
5.3假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基
1
Y(H)
-2
-1
Y(H)
=6.45，Zn与EDTA
2+
=16.50-6.46=10.05﹥8，可以滴定。
配位等副反应）？并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。 答案： （1）查表5-2: 当pH=6.0时，lgα
稳
Y(H)
=4.65，lgK’=lgK
- lgα
Y(H)
=8.69-4.65=4.04，
lgK’﹤8， ∴不能滴定 （2）lgα
5.4试求以EDTA滴定浓度各为0.01 mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 答案：（1）Fe：lgα得pH≈1.2 （2）Fe：lgα≈5.1
5.5计算用0.0200 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（1）lgα
Y(H)
2+
Y(H)3+
Y(H)
Y(H)
= lgK稳-8=0.69，查表5-2得pH≈9.6。
= lgK稳-8=25.1-8=17.1，查表5-2
= lgK稳-8=14.33-8=6.33，查表5-2得pH
= lgcK稳-6=lg(0.0200×10
18.80
)-6=11.1，
查表5-2得pH≈2.8 （2）[OH]=2.8～5.0
5.6称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶
2
-Ksp[Cu2?]=
2.2?100.0200?20=1.1×10， pH=5.0，∴pH范围：
-9
液。吸取25mL，在pH﹥12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL。试计算： （1）EDTA溶液的浓度；
（2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。 答案：（1）c(EDTA)=
.00m?25250.0MCaCO3V?10?3=
0.1005?25.00100..0?3100.1?24.90?10=0.01008mol·L
-1
（2）TZnO/EDTA=c(EDTA)×MZnO×10=0.01008×81.04×10=0.008204g·mL
-3
-1
-3
TFe2O3/EDTA=1c(EDTA)×M Fe2O3×10=210=0.008048 g·mL
-3
-1
-3
12×0.01008×159.7×
5.7用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取25.00mL，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用0.01024 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去17.61mL。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 答案： ω
ZnCl2
=
cV?10?3?MmsZnCl2?250.025.00×100%=
0.01024?17.61?10?3.0?136.3?25025.000.2500×
100%=98.31%
5.8称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取25.00mL，加入TAl2O3=1.505mg/mL的EDTA标准溶液10.00mL，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准
3
溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液12.20mL。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于0.6812mL EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。
答案：25.00mL溶液中Al2O3的质量为m=1.505×(10.00-0.6812×12.20)=2.542mg，
ωAl2O3=
5.9用0.01060 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取100.0mL水样，以铬黑T为指示剂，在pH=10时滴定，消耗EDTA 31.30mL。另取一份100.0mL水样，加NaOH使呈强碱性，使Mg2+成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA滴定，消耗19.20mL。计算： （1）水的总硬度（以CaCO3 mg·L-1表示）
（2）水中钙和镁的含量（以CaCO3 mg·L-1和MgCO3 mg·L-1表示） 答案：（1）总硬=（2）钙含量=
cVEDTAMCaCO3?3m?250.025.00?10?3ms×100%=
.02.542?250?1025.00?31.032×100%=2.46%
V水?10CaCO3?3?31.30?100.1=0.01060=332.1mg·L 100.0?10?3-1
cVEDTAMV水?10?19.20?100.1=0.01060=203.7 mg·L 100.0?10?3-1
镁含量=
cVEDTAMMgCO3?3V水?10=0.01060?(31.30?19.20)?84.32100.0?10?3=108.1 mg·L
-1
5.10分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100mL试液。吸取25.00mL，调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.05000mol·L-1 EDTA标准溶液滴定铜和
4
锌，用去37.30mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10，加KCN以掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA溶液滴定Mg2+，用取4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。
答案：（1）ω100%=3.99% （2）ωZn=（3）ω
cV?10?3Mg
=
cV?10?3?M25.00100.0MgMs?×100%=
0.05000?4.10?100.5000??3?24.3025.00100.0×
?MZnMs?25.00100.0?13.40?10×100%=0.050000.5000??3?3?65.3925.00100.0×100%=35.05%
?3Cu
=
cV?10?MCuMs?25.00100.0×100%=
0.05000?(37.30?13.40)?100.5000?25.00100.0?63.55×
100%=60.75%
5.11称取含Fe2O3和Al2O3试样0.2015g，溶解后，在pH=2.0时以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左右，以0.02008 mol·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA15.20mL。然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL，加热煮沸，调节pH=4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 mol·L-1 Cu2+标准溶液返滴定，用去8.16mL。计算试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数。 答案：（1）ω100%=12.09% （2）ωAl2O3=
12Fe2O3
=
12cV?10?3?MFe2O3ms×100%=
12?0.02008?15.20?100.2015?3?159.69×
(cEDTAVEDTA?cCu2?VCu2?)?10?3?MAl2O3ms×100%
5